Давление паров треххлористого фосфора

Этот процесс ведут в автоклаве под давлением 10—11 ат. На крышке автоклава установлена колонка,, в верхней части которой имеется специальный вентиль. В автоклав загружают анилин, добавляют треххлористый фосфор, постепенно повышают температуру до 300—320° С и дают длительную выдержку. Аммиак, образующийся при этой реакции, поступает в колонку и непрерывно выпускается через вентиль. По мере прохождения реакции количество образующегося аммиака уменьшается и давление в автоклаве падает. Реакционную массу охлаждают, обрабатывают раствором щелочи и продувкой паром удаляют остатки ам.миака. Водный щелочной слой отделяют, а сырой дифениламин передают на разгонку. Сначала отгоняют анилин, не вошедший в реакцию, затем смесь анилина и дифениламина и, наконец, чистый дифениламин. [c.132]

Существуют две формы белого фосфора. Высокотемпературная форма, так называемый а-белый фосфор, превращается в низкотемпературную форму при —76,9° и давлении И атм. Точка перехода повышается до +64,4° при 11 600 атм. Плотность а-формы 1,828, т. пл. 44,1°, теплота плавления 0,6 ккал моль, теплота испарения 13,4 ккал моль, давление пара при 25° < 0,04 м.м рт. ст. Лучшим растворителем а-белого фосфора является сероуглерод, хорошими растворителями — треххлористый фосфор, жидкие аммиак и сернистый ангидрид. При 20° в 100 г бензола растворяется примерно 3 г а-белого фосфора и в 100 г эфира — 1 г а-белого фосфора. В воде фосфор практически нерастворим и поэтому его обычно хранят под слоем воды. [c.341]

Рис. 111-54. Давление паров треххлористого фосфора РС1з (жидк.)

Образующиеся в хлораторе пары треххлористого фосфора под давлением поступают в колонну, верхняя царга которой имеет насадку из керамических колец, а затем направляются в конденсаторы. Для очистки пары PGI3 в колонне орошают флегмой. В случае необходимости может быть осуществлена вторичная дистилляция или дохлорирование сырца в следующем аппарате с целью удаления следов фосфора, уносимых отгоном в процессе хлорирования. [c.565]

Сравнительно подробно исследован процесс фотохимического сшивания полиэтилена с использованием в качестве сенсибилизатора треххлористого фосфора [92, 96]. Насыщением пленок толщиной до 130 мк из полиэтилена различных типов (высокого, низкого и среднего давления) и сополимера этилена с 7% пропилена парами треххлористого фосфора при комнатной температуре в течение 2 мин и последующим облучением УФ-светом (А, = 2537А) на воздухе продолжительностью до 4 мин достигалось содержание гель-фракции до 85—90%. Для получения максимальной степени сшивания необходимое содержание треххлористого фосфора в полимере не превышает 5—10%. [c.104]

Хлорпропилдихлорфосфит является доступным реагентом для синтеза разнообразных фосфороргзниче-ских соединений. По литературным данным, 2-хлорпро-пилдихлорфосфит получают из паров окиси пропилена и треххлористого фосфора в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов. Процесс проводят при небольшом давлении Аналогично получают другие [c.219]

Треххлористый фосфор — прозрачная, бесцветная, дымящая на воздухе жидкость, ее плотность при О °С равна 1,612,.при 21 °С — 1,575 г/см плотность паров (по отношению к воздуху) равна 4,75. Температура кипения PGI3 равна 76 °С, давление паров при разных температурах составляет [c.560]

Непременным условием реакции является проведение ее в избытке свободного фосфора, так как при его отсутствии треххлористый фосфор начинает хлорироваться до пятихлористого фосфора. Образовавшийся РС1-, при взаимодействии со свободным фосфором вновь переходит в РС . Но поскольку эта реакция протекает весьма бурно и с выделением большого количества тепла, загрузка фосфора в реактор, в котором содержится пятихпористый фосфор, приведет к резкому подъему температуры и давления, и в аппарате может произойти взрыв. Особенно опасно содержание влаги в исходном сырье, так как вода энергично разлагает треххлористый и пятихлористый фосфор с образованием фосфорных кислот и хлористого водорода. Прп взаимодействии трех- и пятихлористого фосфора с водой в замкнутом пространстве быстрый рост давления за счет образования большого количества паров может привести к разрушению аппаратуры. Нежелательно также повышенное против допустимого содержание нерастворимых в фосфоре примесей (3102, Н2310з, Н3РО3), так как они засоряют аппаратуру. [c.330]

Сначала отгоняется избыток треххлористого фосфора пары его конденсируются в холодильнике 5 и стекают в приемник 6. Отгонку треххлористого фосфора ведут сначала при 80 °С и атмосферном давлении, а затем включают вакуум-насос и при остаточном давлении 180—190 Л1Л1 рт. ст. и температуре до 80 °С отгоняют оставшийся треххлористый фосфор. После отгонки всего треххлористого фосфора повышают температуру до 150—153° С и при том же остаточном давлении отгоняют пирокатехинфосформонохлорид. Его собирают в приемник 7, а оттуда через мерник 8 передают на этерификацию. [c.339]

Равновесие жидкость —пар в системах трихлорсилан — примесь и четыреххлористый кремний —примесь, для многих примесей, встречающихся в технических хлоридах кремния, достаточно хорошо исследованы ири атмосферном давлении. Определены коэффициенты разделения растворов следующих веществ треххлористого бора, треххлористого фосфора, хлорокиси фосфора, пятихлористого фосфора, четыреххлористого титана, хлорного железа, треххлористой сурьмы, метилтрихлорсилана, диметилдихлорсилаиа и др. Аналогично было изучено поведение следующих примесей в трихлорсилане треххлористого бора, треххлористого фосфора, хлорокиси фосфора, хлорной серы, хлористой серы, четыреххлористого титана, треххлористого мышьяка, четыреххлористого углерода, дихлорметана, хлорэтана, этана, пропана, изобутана, метилтрихлорсилана, [c.174]

Все металлические коммуникации заменены на стеклянные. Газом-носителем служил азот, дополнительно очищенный с помощью четырех последовательно соединенных стеклянных колонок диаметром 35 мм и длиной 800 мм, заполненных молекулярными ситами типа 5 А [10]. Влажность газа-носителя на выходе из системы очистки не превышала 1 10 объемн. %. Содержание воды контролировали методом радиочастотной спектроскопии. Образец в хроматографическую колонку может вводиться непосредственно или впрыскиванием микрошприцем жидкости через испаритель с фторопластовым поршнем или в виде пара посредством вакуумной системы дозирования Применение последней обусловливалось окислением треххлористого фосфора до] оксихлорида кислородом воздуха при] обычном введении образца. Объем жидкой пробы составлял 2— 0мпл, а газообразной 5 мл при5 давлении 50—80 мм рт, ст. [c.191]

Диметиланилин (бесцветное масло, т. пл. 2,5°, т. кип. 192°) — один из наиболее распространенных продуктов. Его получают с 95% выходом при шестичасовом нагревании анилина (100 вес. частей), метанола (ПО) и серной кислоты (10) при температуре порядка 200°.Так как при этом образуется активный метилирующий агент — диметилсульфат, то в качестве побочного продукта образуется дихметиловый эфир, что ведет к резкому увеличению давления. Поэтому применяют автоклавы из литой стали. Необходимо пользоваться чисты.м безводным анилином и свободным от ацетона метанолом. В конце реакции спускают избыточное давление, пропуская пары через конденсатор для рециркуляции метанола. После реакции массу подщелачивают и продукт отгоняют с паром. Масло отделяют и очищают фракционной перегонкой. Диметиланилин может быть получен также с 99,5—99,7% выходом при нагревании анилина и метанола (1 2,5 молей) с треххлористым фосфором (0,9% от веса смеси) при 270—280° и 70—ПО атмосферах давления. Монометилирование длится 7 часов. После охлаждения до 180° и отгонки метанола и воды добавляют еще некоторое количество треххлорисгого фосфора и метанола и смесь нагревают 3 часа при 250—260° и 70—90 атмосферах давления. Интересен метод производства диметнл-о-толуидина (V т. кип. 184,8°) пропусканием меси о-толуидина и диметилового эфира над алюминиевым катализатором. Выход превышает 90%. [c.122]

Пятихлористый рений, ВеС1д. Этот галогенид образуется при действии на рений избытка хлора с последую-дцей очисткой путем возгонки в вакууме [5]. При нагревании паров пятихлористого рения происходит диссоциация на хлор и треххлористый рений, что напоминает поведение пятихлористого фосфора. При атмосферном давлении возгонка невозможна без разложения. [c.67]