Обзор теорий гетерогенного катализа

Целью настоящей статьи не является исчерпывающий обзор всех опубликованных в литературе работ, выполненных с использованием метода ЭПР, или рассмотрение всех возможных вариантов его применения для решения различных вопросов теории гетерогенного катализа. Автор попытается лишь проиллюстрировать на некоторых примерах (взятых из работ лаборатории химической радиоспектроскопии Института химической физики АН СССР) те возможности, которые дает этот метод в области изучения элементарного механизма гетерогенного катализа. [c.36]

В то же время в гл. 6 приводятся более традиционные объяснения явления гетерогенного катализа. В этой главе дается обзор современного представления о сравнительно хорошо известных электронном и геометрическом факторах в катализе и показывается важное значение возрождения применения теории промежуточных соединений к некоторым реакциям. [c.18]

См. обширные сводки К. Райдил и Г. Тэйлор, Катализ в теории и практике, 1933 П. Сабатье, Катализ в органической химии, 1932, там же подробные литературные данные см. также более краткий хороший обзор Г. Д. Любарского, Гетерогенный катализ, 1933. [c.481]

Электронный фактор в гетерогенном катализе. Обзор применений теории твердого тела к вопросам химической адсорбции и катализа на полупроводниках, металлах и изоляторах. [c.17]

Такого рода сопоставления появились сразу же после создания теории переходного состояния и особенно большое распространение получили в кинетике гомогенных реакций. Например, недавно опубликован обстоятельный обзор об энтропии активации реакций в растворах [4]. Пожалуй, меньше всего такие расчеты распространены в гетерогенном катализе. Причина этого заключается, по-видимому, в следующем. Для анализа экспериментальной энтропии активации необходимо связать эту величину с энтропией активного комплекса и энтропиями исходных веществ в соответствии с наблюдаемым на опыте видом кинетического уравнения. Это нетрудно сделать в случае многих гомогенных реакций, когда показатели степени в кинетическом уравнении отражают состав активного комплекса. Например, скорость реакции синтеза иодистого водорода из элементов выражается уравнением [1] [c.76]

В настоящем обзоре дается сводка работ, характеризующая современное состояние структурной стороны мультиплетной теории. Эта теория стала одной из главных теорий гетерогенного катализа она основана на теории строения вещества и связана с другими теориями катализа. Принцип структурного соответствия мультиплетной теории в настоящее время позволил предсказать ряд катализаторов, в том числе рений в дегидрогенизации циклогексановых углеводородов, рутений в гидролитическом гидрировании полисахаридов, сплавы определенного состава в гидрогенизации бензола и в разложении муравьиной кислоты. Му пьтиплетная теория объединяет большой экспериментальный материал она предсказала ряд новых реакций. [c.90]

Стереохимнческие представления играют все большую роль в органической химии, особенно с тех пор как начала развиваться конформационная теория. Однако в области органического гетерогенного катализа стереохи-мические подходы распространялись значительно медленнее. Между тем сочетание привычных каталитических понятий и концепций со стереохимическими представлениями, в первую очередь конформационным анализом, весьма перспективно для понимания тонкого механизма гетерогенно-каталитических реакций. Подтверждением этой точки зрения могут служить отдельные работы, приведенные в ряде обзоров [1—10], где в той или иной мере применен вышеупомянутый подход. Используя этот подход, часть альтернативных механизмов некоторых реакций удалось сразу отбросить, поскольку они не удовлетворяли требованиям стереохимии. Наиболее эффективно стереохимические методы могут быть использованы, и действительно используются вместе с различными экспериментальными приемами. [c.9]

Изучение причин влияния свободных электронов на каталитическую активность полупроводниковых катализаторов в настоящее время составляет один из важнейших предметов исследования в гетерогенном катализе. В 1936 г. Вагнер и Хауффе [3] начали изучение гетерогенно-каталитического разложения N2O и окисления СО на катализаторах NiO и СиО. С помощью измерений электропроводности удалось показать роль свободных электронов в этих каталитических реакциях. Позднее Вагнер [4] изучил разложение N2O на чистой окиси цинка и на окиси цинка, содержащей малые добавки ОзгОз. Доуден [5] дал обзор предшествующих работ и указал на существование параллелизма между активностью катализаторов-полупроводников р- и л-типа и строением их электронных дефектов. На основе работ Андерсона [6] и Гарнера с сотрудниками [7] Доуден, используя упрощенную зонную теорию полупроводников, предложил механизм газовых и электронных реакций на поверхности катализаторов. Однако трактовка носит качественный характер и еще недостаточно разработана, чтобы вывести из нее конкретный механизм реакции. Работая в этой же области, Гарнер с сотрудниками [8] получили ряд интересных сведений, касающихся механизма процессов адсорбции и десорбции. К их работам мы еще вернемся. [c.243]

Если исключить парообразные атомные катализаторы, то все остальные атомно-гетерогенные катализаторы включают как необходимый компонент какую-либо поверхность— либо собственную кристаллическую фазу, либо носитель. Теория активных ансамблей позволила разобраться, в какой степени и какие именно процессы являются чувствительными к действию носителя. При этом оказалось, что такое рассмотрение перебрасывает мост между гетерогенным и ферментным катализом. Т1менно в таком обобщающем смысле этот вопрос изложен Линдсеем [96] в 4, 2 обзора по чистой и прикладной химии за 1964 г. Приводим этот параграф. Он непосредственно связан с теорией рекуперации энергии при ката-лизе. Автор пишет Модели активного центра, ассоциированного с организованным многоатомным носителем, изучались главным образом с целью определения, насколько далеко действует носитель, как среда для переноса энергии или функционирует, как резервуар энергии, и каким путем комбинация центра и носителя способствует быстрому переносу электронов . [c.41]

Цель настоящей главы — обзор данных, касаюпщхся гемолитических реакций отщепления с образованием олефинов из 1) углеводородов, 2) хлоридов, бромидов и иодидов, 3) эфиров и виниловых эфиров, 4) ксантогенатов, 5) спиртов и аминов, 6) эфиров хлормуравьиной кислоты. Последующий небольшой раздел касается катализа реакций отщепления (как гомогенных, так и гетерогенных) и их равновесия. В конце обсуждаются различные теории реакций отщепления в газовой фазе. [c.132]