Изомеризация комплексных соединений платины

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЛАТИНЫ (IV) [c.136]

Зависимость трансвлияния лигандов от природы центрального атома требовала изучения возможности проявления закономерности трансвлияния в комплексах различных металлов. Важность этого вопроса в полном раскрытии природы трансвлияния многократно подчеркивалась [28, 100]. Однако изучение трансвлияния лигандов в соединениях других элементов периодической системы представляло определенные экспериментальные трудности. Это прежде всего их малая термодинамическая прочность и большая склонность к изомеризации. Долгое время это являлось основной причиной отсутствия систематических исследований в данном направлении [101]. Поэтому изучение закономерности трансвлияния проводилось преимущественно на комплексных соединениях платины. [c.60]

При проведении изомеризации в промышленных условиях в качестве катализаторов применяют главным образом платину или безводный хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом. Наибольшее распространение получил платиновый катализатор. Объясняется это тем, что при использовании хлористого алюминия последний образует с углеводородами комплексное соединение, которое сильно корродирует аппаратуру. Недостатком платинового катализатора является необходимость проведения процесса на индивидуальных углеводородах, что требует дополнительных расходов на их разделение. [c.141]

Как правило, геометрические изомеры комплексных соединений как двух-, так и четырехвалентной платины отличаются достаточной прочностью и не подвергаются изомеризации ни в рас- [c.136]

Некоторые комплексные соединения двухвалентной платины в водном растворе могут изомеризоваться, т. е. одни изомеры могут превращаться в другие. Процесс изомеризации обычно происходит путем диссоциации (ионизации) исходного изомера и образования в качестве промежуточного соединения — продукта замещения одного (или нескольких) лиганда слабым лигандом — водой. При этом ионы С и Вг замещаются молекулами Н2О относительно легко, а азотсодержащие лиганды — с трудом и часто только при нагревании. Этот процесс обратим. При обратной реакции, протекающей по такому же механизму диссоциации, лиганды Н2О замещаются на исходные лиганды. В результате образуется комплекс первоначального состава, но с возможно иным геометрическим расположением лигандных частиц в структуре молекулы комплекса. [c.35]

За последние годы к вопросу об определении конфигурации геометрически изомерных комплексных соединений привлекались многочисленные новые физико-химические и физические методы. Стоит отметить, что оценка эффективности химических методов определения конфигурации оказывается неодинаковой у разных авторов в зависимости от свойств объектов, на которых было преимущественно сосредоточено их внимание как исследователей. В частности, лица, больше работавшие с кобальтом и чаще сталкивавшиеся с явлениями изомеризации, склонны более критически относиться к химическим методам, чем специалисты по платине. [c.173]

Среди индуцированных светом изомеризаций координационных соединений известны геометрическая, оптическая и связевая (или структурная). Такие фотохимические изомеризации можно изучать лишь для кинетически инертных комплексных соединений. К ним относятся наряду с октаэдрическими комплексами платины(IV) и квадратно-плоскостными платины(II) преимущественно октаэдрические комплексы хрома(III) и кобальта(III) [21]. [c.288]

При исследовании термической устойчивости комплексных соединений платины и палладия авторы установили температуру дегидратации комплексных соединений и, в частности, хлоропент-амминоплатенитрата, что четко выражено на термограмме (рис. 7). Это дало возможность открыть существование одноводного гидрата [Р1 (МНз)аС1] (Ы0з)з Н20. Исследование явления изомеризации позволило установить экзотермические эффекты данного явления. Так, для перехода соли Пейроне в соль Рейзе они фиксируются в пределах 210—290 (рис. 8). Исследование влияния внешней сферы на термическую устойчивость комплексных соединений показало, что в ряде пентамминов четырехвалентной платины с различными анионами температура начала разложения для [Р1 (ЫНз)5 С1] С1з равна 170 , для [Р1 (ЫНз)5С1](КОз)з—253 , для [Pt(NHз)5 l]2( 20,)з—175 и для [Р1 (ЫНд) С ] 50401—360 . [c.25]

Изомеризация комплексных ацидосоединений четырехвалентной платины происходит легче, чем соответствующих соединений катионного типа или неэлектролитов. [c.136]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Комплексные соединения палладия (II), как правило, более лабильны, чем соответствующие соединения платины (II). Поэтому можно было ожидать, что изомеризация солей типа [PdAjX ] в твердом состоянии должна протекать легче, чем комплексов платины (II). Действительно, Гринберг и Шульман показали, что в водном растворе цис-[Рс1(ЫНз)2С12] легко переходит в транс-изомер, поэтому синтез соединений г(ис-[Р(1(ЫНз)2Х2], где X — С1", Вг", I", вызывает затруднения. Трудность получения их в кристаллическом состоянии увеличивается при переходе от хлорида к бромиду и иодиду. Лайтон с сотр. установили, что свежеприготовленный комплекс Ч с-[Р(1(ЫНз)2С12] полностью изомеризуется в твердом состоянии при комнатной температуре в соответствующий транс-изомер за 40 ч. [c.223]