Обмен катиона в соединениях типа

Ниже при описании закономерностей распределения все экстракционные системы разделены по типу экстрагента на три группы, в каждой из которых реализуются два механизма экстракции 1) системы с нейтральными реагентами (координационный и гидратно-сольватный механизм экстракции) 2) системы с основными реагентами (извлечение кислот и ацидокомплексов по реакциям присоединения и анионного обмена) 3) системы с кислыми экстрагентами (катионный обмен и образование внутрикомплексных соединений). Кроме того, особо выделено физическое распределение. Несомненно, данное разделение экстракционных систем довольно условно (например, органические кислоты часто ведут себя как нейтральные реагенты, и т. д.). Это разделение проведено лишь для удобства описания изотерм экстракции в разнообразных системах. [c.55]

В меньшей мере доступны для молекул воды минеральные компоненты в форме комплексных гетерополярных производных гуминовых веществ. Последние образуются при совместном проявлении ионной или ковалентной и координационной связей между поливалентными ионами-комплексообразователями и молекулами гуминовых кислот. В данном случае ионная связь реализует обменное состояние, а координационная — дополнительную связь поливалентного катиона с функциональными группами типа —ОН, —СО, —Н. В случае адсорбционных образований гуминовых соединений торфа с нерастворимыми минеральными частицами функциональные группы органической составляющей частично взаимосвязаны с активными центрами минералов, и в целом эти соединения менее гидрофильны, чем отдельные их составляющие. [c.64]

Гидролиз — обменная реакция между веществом и водой. Ме.ханизм гидролиза для разных типов соединений различен и изучен недостаточно. Гидролиз солей можно рассматривать или как результат поляризационного взаимодействия ионов с их гидратной оболочкой, или как результат взаимодействия ионов соли с ионами воды. Различают гидролиз по катиону и гидролиз по аниону. [c.176]

Дегидроциклизация. У цеолитов X, содержащих щелочные обменные катионы, активность в реакциях крекинга радикального типа несколько увеличивается после введения в цеолит различных соединений серы [301—303] или селена [303]. Между тем, если путем механического перемешивания в цеолиты КаХ или КХ добавить [c.113]

Обнаружено, что в спектре цеолитов с двухзарядными обменными катионами, прокаленных при 500° С на воздухе или в атмосфере СО2, наблюдаются полосы поглощения в области 1600— 1300 см [37]. Откачка до 700° С не удаляет эти полосы. В спектре цеолитов NiY, NaY и AgY эти полосы не наблюдаются. Считается, что эти полосы поглощения принадлежат соединениям типа (—О—СО2), образующимся в результате хемосорбции молекул СО2 на атомах кислорода остова цеолита. Поскольку такие соединения не образуются при адсорбции СО2 цеолитами с однозарядными обменными катионами, сделан вывод о том, что только двухзарядные катионы инициируют хемосорбцию. [c.402]

Одной из самых важных солей является криолит, структура которого (рис. 13.2) свойственна многим другим солям, содержащим малые катионы и большие октаэдрические анионы, а также при обмене положениями катионов и анионов многим солям того же типа, что и )[ o(NHз)6]Iз. Она очень напоминает структуры многих соединений типа М2[АБа] или [Х б] +2 2. Две последние структуры — это структуры флюорита или антифлюорита (см. рис. 4.1) с той лишь разницей, что анионы (или катионы) представляют собой октаэдры, оси которых ориентированы параллельно граням куба. Соотношения двух структур можно установить на рис. 13.2, поскольку ионы Ыа+ обозначены здесь и светлыми кружками и кружками с крестиками. Если все кружки с крестиками, один из которых находится в центре, а другие на ребрах, удалить, то структура криолита перейдет в структуру Мг [АВе] ", подобную флюориту. [c.300]

При обработке растворов, содержащих ионы, как правило, ставится задача выделения ионов определенного знака. Для ее решения, независимо от механизма выделения, используют следующий простой принцип, а именно [20] рекомендуют работать с ионогенными поверхностно-активными веществами — анионными для выделения катионов и катионными для выделения анионов (табл. У.2). При этом возможны различные механизмы выделения ионный обмен, образование недиссоциирующих или малорастворимых соединений. Тип механизма определяет дозировку поверхностно-активного вещества и зависимость результата процесса от таких параметров, как pH, температура, концентрация других ионов, ионная сила раствора, наличие комп-лексообразователей. [c.104]

Применение радиоактивных индикаторов привело к быстрым и очень значительным успехам в изучении теории и разработке практических методов хроматографического разделения таких трудных систем, как смеси редкоземельных элементов, продукты деления урана и др. в количествах от микрограммов до килограммов разделяемых веществ. Хроматография была открыта и впервые применена М. С. Цветом [1110] еще в 1903 г., но лишь недавно получила широкое и разнообразное применение как в лабораторной практике, так и в промышленности. Особенно много внимания в последнее время было уделено распределительной хроматографии в колонках, заполненных синтетическими ионообменными смолами. Основы этого способа разделения, в общих чертах, заключаются в следующем. Катионообменные смолы содержат кислоты, водород которых способен обмениваться на катион из раствора. В рассматриваемых ниже работах большей частью применялись кислотные фенолформальдегидные полимеры (КН), содержащие сульфоновые, карбоксильные и фенольные группы, предварительно обработанные солями аммония, что ведет к образованию соединений типа КЙН . Если раствор металлического иона (который мы для простоты предположим одновалентным) пропускать через слой такой смолы, то происходит обменная реакция [c.431]

ОБМЕН КАТИОНА В СОЕДИНЕНИЯХ ТИПА MBR [c.217]

Са " или Mg или образование координационных связей с катионами переходных металлов при образовании комплексов металлов с аминными, карбонильными, гидроксильными, нитрильными группами соединений или М-содержащими гетероциклическими структурами. Связи этого типа могут быть блокированы молекулами воды, также взаимодействующими с катионами металлов. В этом случае загрязнитель вовлекается в адсорбционный процесс, образуя промежуточные водные мостики. Способность органических функциональных групп удалять гидратированную воду обменных катионов зависит от их ионного радиуса и энергии гидратации. Чем меньше ионный радиус, тем больше энергия гидратации, труднее удаляется вода и легче образуются водные мостики. [c.263]

К природным неорганическим ионитам, обменивающимся катионами, относятся кристаллические силикаты типа цеолитов шабазит, глауконит и др. к природным анионитам — некоторые минералы, например, апатит. Природными ионитами органического происхождения являются, например, содержащиеся в почве гуминовые кислоты — высокомолекулярные соединения с различными функциональными группами, способными к ионному обмену. Они обладают амфотерными свойствами и поэтому могут обменивать как катионы, так и анионы. Природные иониты не нашли широкого практического применения, так как имеют ряд недостатков, в частности, они химически нестойки и не обладают достаточной механической прочностью. [c.69]

Активаторы. Независимым подтверждением значения бренстедовских кислотных центров как носителей каталитической активности явились данные о промотирующем влиянии добавок соединений типа НА, т. е. соединений, способных к протонизации с образованием дополнительных ОН-групп в цеолите. Так, скорость изомеризации бутена-1 при 260°С на цеолите NaY, содержащем 0,3—5,7% обменных катионов и активированном при 500°С увеличилась соответственно в 600—38 раз в результате того, что перед началом опыта в цеолит добавили воду из расчета около 2 молекул на большую полость [170].Эстра1Юляция результатов по промотирующему действию воды на нулевое содержание катионов a показала, что у чистого NaY активность отсутствует. Авторы считают, что активные центры появляются в результате гидролиза воды. Другие примеры промотирующего действия HjO приведены в работе [169]. [c.63]

Адсорбенты в соответствии с классификацией А. В. Киселева делятся на три типа I, П и III. Адсорбенты I типа не имеют ни функциональных групп типа В, С и D, ни ионов. Это графитированная сажа, дегидроксили-рованный силикагель, полиэтилен, фторопласт. Они взаимодействуют неспецифически с молекулами всех выделенных выше групп. К типу II относятся специфические адсорбенты, несущие в обменных катионах или кислотных центрах сосредоточенный положительный заряд. Это силикагель, алюмогель, силикат магния, цеолиты. Адсорбенты II типа взаимодействуют специфически с молекулами групп В, С, D, при этом с молекулами групп В и D они образуют водородные связи. К III типу относятся специфические адсорбенты, несущие связи и звенья, на периферии которых сосредоточена электронная плотность, например молекулы группы В. К адсорбентам III типа принадлежат полимерные пленки с соответствующими функциональными группами (полиамид, полиакрилонитрил, поливи-нилацетат), а также адсорбенты I типа, покрытые некоторыми нерастворимыми соединениями с функциональными группами типа В (фталоцианины). Адсорбенты III типа взаимодействуют специфически с молекулами групп [c.147]

Для определения конфигурационной устойчивости винильных анионов стильбенового ряда была изучена катализируемая трет-бутилатом калия реакция обмена цис- и транс-стилъбепов с трет-бутиловым спиртом-й при 146 [56]. Установлено, что обмен винильного водорода для 1 ггс-изомера протекает в 10 раз быстрее, чем изомеризация, примерно в 10 раз быстрее, чем обмен винильного водорода в транс-изомере, и почти в 10 раз быстрее, чем обмен по арильной группе в любом из изомеров (на каждый водород, способный к обмену). Эти данные свидетельствуют о том, что различные анионы или ионные пары образуются при обмене двух изомерных стильбенов. В принципе существует две возможности. Согласно первой, в переходном состоянии образуются цис- и тракс-винильные анионы. Согласно второму предположению, переходные состояния представляют собой, для обоих изомеров ионные пары, имеющие одинаковые анион и катион и отличающиеся лишь тем, что в одной из них ион калия находится с той стороны алленового аниона, где находится фенильная группа, а в другой — со стороны, занятой водородом. Это предположение кажется вполне вероятным в свете того факта, что энантио-мерные ионные нары возникают как переходные состояния при катализируемом основаниями обмене водород — дейтерий для соединений типа 2-феЕгалбутана в сравнимых условиях (см. пер- [c.145]

Катализатор Pt- aY, в который платина (0,5%) введена-ионным обменом в виде катиона [К(МНз)4] , характеризуется большей стойкостью к отравлению серой, чем образец такого же состава, полученный пропиткой раствором платинохлористоводородной кцслоты [11]. Если активность и селективность катализатора первого типа в изомеризации н-гексана при добавлении к углеводороду 10 % тиофена оставалась неизменной, то активность катализатора второго типа, начиная с момента подачи тиофена, постепенно уменьшалась, и через 24 ч содержание непрореагировавшего н-гексана в продуктах возросло на 50%, а выход 2,2-диметилбутана составлял менее 50% начальной величины. Дезактивация обоих катализаторов серой при большем ее содержании бьша обратимой, и после удаления соединений серы из сырья начальная активность восстанавливалась. Необратимое отравление происходило лишь в том случае, когда содержание примесей серы превышало 0,1%. Эти результаты авторы [Щ связывают с большей дисперсностью платины в ионообменном катализаторе. [c.182]

Первая попытка использовать ионный обмен в промышленных целях была сделана Хармом в 1896 г. 15]. В своем патенте Харм описывает успещное технологическое применение встречающегося в естественном виде катионообменного силиката для извлечения натрия и калия из сока сахарной свеклы. Однако успешное применение катионного обмена в большом масштабе было осуществлено Гансом 14], синтезировавшим неорганические соединения типа Ыа2А1251зОш, в которых Ма" способен к обмену. Нужно отметить, что Вей сам синтезировал несколько неорганических силикатов подобного типа. [c.10]

Катионы нейтрализуют кулоновское отталкивание между анионами и образуют промежуточные соединения типа [ОдМп-О-М-О-MnOg] ", которые дают возможность осуществиться внешнесферному переносу электрона. Катионный катализ происходит также при обмене[Fe( N)0] /[Fe( N)0] [18], при реакции [Mn 04] /[Ru 04] [154]. [Ru (NHg)g] + восстанавливает многие комплексы Со(П1) по внешнесферному механизму [22]. Известно, что реакции замещения [Ruii(NHg)0] идут значительно медленнее, чем реакции окисления. Подобным образом восстановление iRu (NHg)g] + комплексами Сг(П), V(II) и Си(1), вероятно, идет ло внешнесферному механизму [22, 23]. [c.158]

Поэтому отсутствие способности у аниоиита поглощать из раствора кислород может служить явным показателем его устойчивости в смысле старения, но наличие такой способности еще не говорит об обязательном приобретении поглотителем амфотерных свойств с длительностью работы. Здесь все зависит от характера продуктов окисленин. При окислении, например, анионитов, являющихся продуктами полимеризации ароматических аминов (типа вофатитов М и.МД, аминосмолы и др.), образуются соединения с обменным катионом водорода. Вопрос о старении тех или других анионитов должен решаться по только по признаку, поглощают [c.77]

Все актиниды существуют в форме катионов основные виды ионов— это М +, М +, МО+а и ЛЮ , соответствующие состояниям окисления от III до VI. Общие свойства соединений или ионов различных элементов, находящихся в одинаковом состоянии окисления, аналогичны, если не считать различий в способности к окислению или восстановлению. Большинство соединений одинакового типа изолюрфны. Оксо-ионы МО а и М0 + имеют весьма прочные М—О-связи (см. ниже). В отличие от оксо-ионов некоторых других элементов, они остаются неизменными в ходе различных химических реакций и ведут себя как катионы, свойства которых промежуточны между свойствами ионов М+ или М + и ионов такого же радиуса, но большего заряда. Как будет показано в дальнейшем, в некоторых окислах и оксо-ионах группа МО2 может даже играть роль структурной единицы. Далее, в то время как МоО Ра или 0.2р2 являются молекулярными галогенидами, иОаРг построен из линейных групп О—У—О, соединенных между собой фторными мостиками. Устойчивость ионов 1)0 и РиО г в водных растворах подтверждается очень большим (более 10 час) временем полу-обмена с Нз 0 обмен ускоряется в присутствии восстановленных состоянин элемента или, для РиО , за счет эффекта радиационного самовосстановления [I ]. [c.530]

Ионный обмен Этот тип адсорбции находит все возрастающее применение в анализе следов веществ. Ионообменное вещество представляет собой синтетическую смолу Смола, предназначенная для обмена катионов, является соединением типа сульфоновой кислоты, в котором ионы водорода, находящиеся на внутренней поверхности, могут замещаться катионами металла . [c.41]

Остов оксидов металлов. Обменное взаимодействие анионов играет структуроформирующую роль не только в строении гало-генидов, но и многих других неорганических веществ. Это относится, например, к таким важным классам вещества, как твердые оксиды, сульфиды, вообще халькогениды, а также силикаты, алюмосиликаты и др. Остов оксидов образуется благодаря обменному взаимодействию оксоионов. При этом он определяет тип их структуры, природу соединений. Это видно на примере довольно странных на первый взгляд соединений вроде СаТ10з —не то солей, не то оксидов. В составе соединений такого рода находится два (или больше) вида катионов, размещающихся в соответствии с их размерами в октаэдрических или тетраэдрических пустотах кислород- [c.75]

Благодаря наличию четвертичных аммониевых групп (около 10—12% от обш,его содержания ионогенных групп) анионитЭДЭ-10 в зависимости от условий его применения обладает различной обменной емкостью и проявляет различную степень основности. Как и другие аниониты, полученные поликонденсацией полиэтиленпо-лиаминов с эпихлоргидрином (АН-2Ф, АВ-16, АВ-31), анионит ЭДЭ-ЮП способен не только к реакциям анионного обмена, но и образует координационные соединения с катионами переходных металлов вследствие наличия неподеленных электронных пар у ионогенных групп и чередования последних через два метильных радикала. Это создает возможность образования не только комплексов типа аммиакатов, но и хелатных соединений переходных металлов и повышает селективность к некоторым металлам [40] [c.68]

Обмен хлора на содержащие серу группы, по преимуществу на SH, —S — S —, соотв. S— и SO3H, происходит по общей для всех этих превращений схеме с выделением хлористого водорода, для связывания которого прибегают к применению щелочных агентов. Очень часто в этих превращениях применяют солеобразные соединения с содержащим серу анионом, катионом же служит атом щелочного металла, который и связывает соляную кислоту. Применение катализаторов здесь далеко не так широко испытано и используется, как в двух рассмотренных выше типах превращений. [c.227]

В этой книге рассмотрены такие реакции замещения, которые протекают при не слишком жестких условиях, например при обработке твердого вещества водными растворами при температурах, обычно не превышающих 100°. Реакции этого типа относятся, как правило, к ионообменным. Однако в некоторых случаях происходят более глубокие изменения, а именно изоморфное замещение, которое можно также рассматривать как одну из форм ионного обмена. Подобные явления часто наблюдаются среди алюмосиликатов, однако чтобы осуществить их, необходимо проводить кристаллизацию этих соединений из расплавов соответствующего состава например, S1 может обратимо замещаться на КА1 или NaAl [18]. Синтез описанных выше аналогов, содержащих галлий и германий, можно рассматривать в качестве примера, когда замещение вполне возможно с точки зрения структуры, но осуществить его обычными средствами нелегко. Однако различие между поведением такого рода и истинным ионным обменом довольно условное, так как подвижность даже самых простых катионов в неорганических ионооб-менниках может весьма значительно меняться, а в некоторых случаях может быть равной нулю (стр. 69). Подобным же образом в глинистых минералах наблюдаются такие случаи, когда диффундирующие ионы фиксируются в решетке, что препятствует дальнейшему обмену (стр. 32). Эта область еще мало изучена, и можно ожидать, что в будущем она вызовет значительный интерес. [c.26]

Известно, что некоторые металлы влияют на легкость и глубину. восстановления ионов или соединений других металлов. Например, платина и палладий, введенные в цеолиты, значительно снижают температуру образования Ni°, Со° и других металлов [47, 118]. Так, катионы o в цеолитах типа Y восстанавливаются Hj с трудом и при температурах выше 350—380° С, в то время как при аналогичной обработке образцов СоУ, содержащих небольшие количества платины или палладия, ферромагнитный Со° образуется уже при 250—350° С [47, 118]. Аналогичные результаты получены при исследовании активации процесса восстановления окислов металлов различными добавками [119—122]. В частности, Новак и Корос [119] показали, что небольшие (0,01%) количества платины значительно снижают температуру восстановления NiO такое же влияние оказывают добавки Си, Pd, Rh, Os, Ir [122]. Объясняется это диссоциативной адсорбцией водорода на платине или палладии и последующим восстановлением катионов или окислов металлов атомарным.,во до-род ом. Таким образом, металлцеолитные катализаторы, полуденные как ионным обменом, так и пропиткой, можно модифицировать и при мягком восстановлении получать металлы в высокодисперсном состоянии. [c.172]

Кристаллические алюмосиликаты (цеолиты) не применяют в качестве структурообразующих компонентов промышленных катализаторов гидроочистки. Рядом авторов показано, что нанесение соединений Мо на поверхность кристаллов цеолитов типа А,Х,У, предварительно подвергнутых ионному обмену на катионы или Со, позволяет получать катализаторы, активные в реакциях гидрод- сульфирования [29,ЗО], а обмен части катионов /Va на поливалентные катионы, в частности катионы Са приводит к некоторому возрастанию активности катализаторов по сравнению с цеолитами в N1 (Со), /V а-форме [31]. Однако по уровню каталитической активности в реакциях гидроочистки катализаторы на основе кристаллических алюмосиликатов существенно уступают контактам на основе А 20д [32]. В то же время введейие небольшого количества кислотного цеолита типа У в декатионированной или поливалентной катионной форме в катализаторы // (Со)-Мо/А 20з позволяет увеличить их активность в реакциях гидроочистки [32-34] и особенно в реакциях гидродеазотирования [35]. В этом случае цеолит выступает в роли добавки-модификатора. [c.9]

При выборе соответствующей формы комплексных соединений с помощью ионообменников возможно провести также групповое отделение нескольких элементов. Кроме уже упомянутых хлорид-ных комплексов, устойчивость которых хорошо коррелирует с концентрацией хлористоводородной кислоты и которые подходят для селективного разделения, процессы ионного обмена могут контролироваться с помощью различных органических комплексообразующих реагентов (лимонная и винная кислоты, ЭДТА и т. д.). Сильноосновные анионообменные колонки, насыщенные комплексными анионами этого типа, пригодны для одновременного выделения различных групп катионов. Колонки с анионами, образующими осадок (хлориды, сульфиды, карбонаты и т. д.), также использовались для разделения некоторых групп катионов. Как следует из приведенных примеров, селективное элюирование пригодно для разделения отдельных ионов. В общем случае на определение примесей спектральными методами не оказывает влияние неполнота отделения мешающего элемента, которая возможна из-за недостаточно благоприятных условий взаимодействия раствора со смолой. Для большинства спектральных методик нет необходимости использовать ионный обмен для полного отделения ионов одного типа, т. е. селективную хроматографию при ионном обмене. Вполне достаточно воспроизводимо концентрировать определенную группу следов примесей или удалять основную часть мешающего элемента. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Обмен катиона в соединениях типа: [c.224] [c.331] [c.204] [c.255] [c.258] [c.82] [c.179] [c.259] [c.84] [c.164] [c.802] [c.26] [c.164] [c.166] [c.114] [c.351] [c.117] [c.518] [c.677] [c.684]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология