Изомеризация комплексных соединений

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЛАТИНЫ (IV) [c.136]

Другая форма применения катализатора основана на образовании комплексного соединения парафинового углеводорода, подлежащего изомеризации, хлористого алюминия и хлористого водорода. Этот комплекс жидкий, но не растворим в углеводороде. В этом случае жидкий парафиновый углеводород пропускают через колонну, наполненную хлористым алюминием. Отсюда углеводород увлекает с собой некоторое количество катализатора и поступает затем вместе с хлористым водородом в колонну с насадкой из битого кварца, где комплексное соединение задерживается и действует как катализатор. Можно также обойтись и без инертного носителя, заполняя колонну жидким комплексным соединением и пропуская череэ него смесь парафинового углеводорода и хлористого водорода. [c.517]

При проведении изомеризации в промышленных условиях в качестве катализаторов применяют главным образом платину или безводный хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом. Наибольшее распространение получил платиновый катализатор. Объясняется это тем, что при использовании хлористого алюминия последний образует с углеводородами комплексное соединение, которое сильно корродирует аппаратуру. Недостатком платинового катализатора является необходимость проведения процесса на индивидуальных углеводородах, что требует дополнительных расходов на их разделение. [c.141]

В емкости орошения 5 верхний продукт колонны 2 разделяется на три фазы жидкую нижнюю, состоящую преимущественно из НР, жидкую среднюю, содержащую главным образом к-гексан, и верхнюю газообразную, образуемую трехфтористым бором. Колонна 2 оборудована 20—30 тарелками провального типа. Давление в колонне 2 разложения комплекса поддерживается более высоким, чем в экстракционной колонне. В связи с этим НР и ВР3 могут быть возвращены в экстрактор 1 без специальных средств рециркуляции, что несколько упрощает аппаратурное оформление узла разложения комплексного соединения. Температура в колонне 2 не должна быть выше 170 °С (давление 0,6 МПа, или 6 кгс/см ), так как в противном случае начинают протекать реакции диспропорционирования и изомеризации л1-ксилола. В процессе выделения углеводородов из экстракта при 150 °С и давлении 0,5 МПа (5 кгс/см ) изомеризация почти не протекала [110]. [c.136]

Поскольку в кислотной фазе равновесие комплексных соединений 71-, л- и о-ксилола сдвинуто в сторону комплексного соединения л1-ксилола, могут быть найден условия, позволяющие направить процесс изомеризации на его получение. При снижении температуры реакции и увеличении концентрации BFg в реакционной зоне концентрация лг-ксилола в кислотной фазе возрастает. На [c.172]

Если нужно получить бензол, то изомеризации подвергают нафтеновую фракцию (т. кип. 65—85°), содержащую метилциклопентан и циклогексан причем реакцию проводят в течение 20—30 мин. при 80° в присутствии комплексного соединения хлористого алюминия, активированного следами хлористого водорода (6). Полученный в результате изомеризации продукт (фракция, кипящая при 76—85°) содержал 88% циклогексана. [c.233]

Катализаторы — комплексные соединения переходных металлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ни, КЬ, Рс1, Оз, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией с/ —могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные /-орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Реакции восстановления, гидрирования, окисления, изомеризации, полимеризации в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии катализаторов — комплексных соединений (ионов металлов УГИ группы Ре, Со, N1, Ни, а также Си, Ад, Иц, Сг, Мп). Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов выступают как доноры или акцепторы электронов. Химическое взаимодействие между реагирующими молекулами, координированными около центрального иона металла, облегчается благодаря поляризации молекул и понижению энергии отдельных связей. Центральный ион металла является мостиком, облегчающим электронные переходы между реагирующими молекулами. [c.295]

Как правило, геометрические изомеры комплексных соединений как двух-, так и четырехвалентной платины отличаются достаточной прочностью и не подвергаются изомеризации ни в рас- [c.136]

Механизм таких превращений не выяснен. Существующие теории изомеризации не могут полностью отразить и объяснить все многообразие процессов, протекающих в растворе комплексных соединений трехвалентного кобальта. [c.178]

К процессам внутреннего вращения относятся и многие низкобарьерные изомеризации тг-комплексных соединений, вызываемые поворотами металлоорганических фрагментов относительно [c.488]

Генетическое доказательство строения возможно, если равновесия диссоциации и изомеризации комплекса сильно заторможены, т. е. внутренняя координационная сфера существует как стабильное образование длительные промежутки времени. Метод генетического доказательства строения является общим для химии комплексных соединений и органической химии. В химии комплексных соединений его можно применять к инертным комплексам, если реакция замещения не сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. [c.74]

Гомогенный катализ наиболее распространен в растворах. В связи с большим числом конкретных примеров гомогенно-каталитические реакции этого типа принято делить на кислотно-основные и окислительно-восстановительные с участием комплексных соединений. К кислотноосновному катализу относят процессы изомеризации, гидратации и дегидратации, гидролиза, этерификации, алкилирования, деполяризации. В зависимости от типа основания или кислоты эти реакции условно делят на четыре группы [c.181]

Перейдем к рассмотрению гомогенного катализа комплексными соединениями переходных металлов. При таком катализе в присутствии комплексных катализаторов (чаще всего катионов переходных металлов) осуществляют реакции восстановления и окисления, гидрирования и гидратации, полимеризации и изомеризации. Примером может служить метод промышленного окисления этилена до ацетальдегида в водной среде в присутствии палладиевого катализатора [c.183]

Исследование поведения комплексных соединений, склонных к связевой изомеризации, под давлением. [c.39]

Понятие реакции комплексных соединений кроме различных изменений в составе самих комплексов — замещение лигандов, окислительно-восстановительных и внутримолекулярных реакций (таких, как изомеризация и рацемизация)—включает специфические реакции лигандов, находящихся в координированном состоянии (например, замещение лигандов), а также каталитические реакции с участием комплексных соединений. В данном разделе рассмотрены эти свойства с учетом динамических свойств различных элементов. [c.246]

Некоторые комплексные соединения двухвалентной платины в водном растворе могут изомеризоваться, т. е. одни изомеры могут превращаться в другие. Процесс изомеризации обычно происходит путем диссоциации (ионизации) исходного изомера и образования в качестве промежуточного соединения — продукта замещения одного (или нескольких) лиганда слабым лигандом — водой. При этом ионы С и Вг замещаются молекулами Н2О относительно легко, а азотсодержащие лиганды — с трудом и часто только при нагревании. Этот процесс обратим. При обратной реакции, протекающей по такому же механизму диссоциации, лиганды Н2О замещаются на исходные лиганды. В результате образуется комплекс первоначального состава, но с возможно иным геометрическим расположением лигандных частиц в структуре молекулы комплекса. [c.35]

Комплексные соединения производных фосфина, фосфорных кислот Изомеризация структурная [c.691]

В качестве модели для исследования второго процесса была выбрана реакция дегидратации с изомеризацией комплексных соединений дегидратация цис- и тракс-изомеров Си(КН2СН2С00)2-Н20. [c.60]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

Олефины в результате переноса водорода, полимеризации и циклизации дают сложные высоконенасыщенные продукты, образующие комплексные соединения с А1С1з — маслообразную фазу катализатора, содержащую 60—80% хлористого алюминия. Образование побочных продуктов сильно увеличивается с температурой реакции в результате увеличения роли раопада карбоний-ионов. Возрастание числа атомов углерода в молекуле н-парафина интенсифицирует распад, так как эндотермичность реакции снижается. Образование продуктов распада при изомеризации н-гептана и выше происходит при разложении карбоний-ионов, образующихся из исходного углеводорода стадия алкилирования не требуется и это сильно интенсифицирует раопад. [c.234]

Л1-Ксилол выделяют в многоступенчатом, непрерывнодействующем противоточном экстракторе 1 (см. рис. 3.46). В верхнюю часть экстрактора подают смесь HF -f BFg, в среднюю часть — осушенное сырье и в нижнюю — рециркулят и к-гексан. В экстракторе вблизи места ввода смеси HF -f-BFa установлен охлаждающий змеевик, так как образование комплексного соединения л-ксилола сопровождается тепловым эффектом, равным около 4,2-10 Дж/моль (10 ккал/моль). Экстракт, состоящий главным образом из л1-кеилола, HF и BFg, выводят с низа экстрактора 1. Рафинат, в котором в основном содержатся этилбензол, тг-ксилол, о-ксилол и к-гексан, отводят с верха экстрактора 1. Экстракцию проводят при О °С и давлении около 0,4 МПа (4 кгс/см2). При этой температуре изомеризации и диспропорционирования ароматических углеводородов почти не наблюдается. [c.135]

Изомеризация комплексных ацидосоединений четырехвалентной платины происходит легче, чем соответствующих соединений катионного типа или неэлектролитов. [c.136]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

В растворе комплексные соединения подвергаются изомеризации, причем этот процесс часто протекает не моментально, а во времени. Различия в молекулярной электропроводности цис-и транс-изомеров могут служить в этом случае причиной изменения х во времени. Например, (МНзВг)2Рс1 в растворе переходит Б транс-изомер [c.277]

Некоторые полиморфные превращения комплексных соединений представляют собой реакции структурной изомеризации. Так, при переходе а-модификации s2Mn l4, содержащей бесконечную цепь сросшихся ребрами октаэдров МпСЦ , в -модификацию образуются изолированные тетраэдры [МпСЦ] . [c.155]

Катализатором изомеризации алканов являются безводный Al lg, активирован пый H I. Хлористый алюминий применяете иногда ыа носителе (каолин, боксит, цеолиты и др.), иногда в виде комплекса (комплексного соединения с углеводородами). [c.307]

Комплексные соединения металлов VIII группы также способны к эффективной структурной изомеризации алкенов. [c.896]

Этилен, H l, О2 0 Алкены-1 15инилхлорид (I), хлористый этил, цис- и транс-дихлор-винилы кись, соли, карбонилы. 1 Изом Продукты изомеризации Rh (0,25%) — Си (5%) - Се (3%) — пемза, 300—500° с. Максимальный выход I (7%) получен на Rh(0,l%)—Се (5%) — TiOa при 416° С5 [172] комплексные соединения родия гризация Трифенилфосфиновые комплексы родия 1 бар, 25° С [173] [c.776]

Алкил- и арилпроизводные фосфина употребляются для ускорения полимеризации виниловых соединений [46], акрилонитрила [285], окиси этилена [47], для присоединения карбоновых кислот к олефинам [48], хлорсиланов к акрилонитрилу [49]. Комплексные соединения трифенилфосфина с органическими соединениями никеля вызывают циклополимеризацию бутадиена-1, 3 в циклооктадиен-1, 5, а комплексные соединения с карбонилами никеля — циклополимеризацию аллена в 1, 3, 5, 7-тетраметиленциклооктан [269]. Показательно, что при отсутствии фосфорсодержащей компоненты катализатора эти процессы в условиях опыта не протекают. Сульфиды фосфора ускоряют изомеризацию оксимов в анилиды [50] и способствуют присоединению эфиров тиофосфорных кислот к стиролу [51], направляя процесс в сторону получения аддуктов, образующихся согласно правилу Марковникова, тогда как без катализатора присоединение осуществляется против правила Марковникова. [c.463]

Фтористый бор как катализатор органических реакций широко стал применяться сравнительно недавно (с 30-х годов нашего столетия), но на протяжении последних десятилетий он просто приковывал к себе внимание химиков-органиков. Фтористый бор и его многие комплексные соединения с органическими и неорганическими веществами оказались весьма активными катализаторами в таких реакциях, как алкилирование, ацили-рование, полимеризация, изомеризация, циклизация, различные конденсации и др. И сегодня он по праву занимает второе место после хлористого алюминия в ряду катализаторов, применяел1ых в органической химии. Однако надо отметить, что фтористый бор в некоторых реакциях оказался более выгодным, а иногда незаменимым, так как он менее агрессивен, чем хлористый алюминий, в меньшей степени способен вызывать нежелательные побочные реакции и нередко проявляет большую избирательность. [c.3]

При добавке комплексных соединений рутения, например КиС12(РРЬз)з, в тех же условиях проведения процесса окисление нонена-1 осуществляется без периода торможения, и окислительная изомеризация не имеет места. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология