Полимер структурная единица

Внутреннее строение и физико-химические свойства полимеров. Свойства полимеров зависят от особенностей их внутреннего строения и в" первую очередь от вида структурной единицы полимера, степени полимеризации, строения цепей, а также от характера и интенсивности взаимодействия между ними. Структурные единицы, составляющие данный полимер, могут содержать полярные группировки атомов, что усиливает взаимное притяжение между цепями и, в частности, при наличии гидроксильных или имино-групп (ОН, МН) приводит к образованию между ними водородных связей. Структурные единицы могут содержать двойные связи, что облегчает образование химических связей между цепями. Наличие боковых ответвлений, их размеры и характер расположения вдоль цепи влияют на взаимодействие между цепями, а также на степень кристалличности и т. д. [c.566]

Клетчатка (целлюлоза) (СбНюО ),, - полисахарид, присутствующий в опорных тканях растений. Клетчатка, так же как и крахмал, является полимером, структурной единицей которого является глюкоза. Однако в отличие от крахмала клетчатка построена из остатков Р-О-глюкозы [c.367]

Поэтому Г. Б. Бокий и С. С. Бацанов [39] предложили называть наименьшее количество вещества, сохраняющее его состав и свойства, формульной единицей , поскольку это понятие в случае твердых неорганических соединений не может быть тождественно понятию молекулы. Для объяснения свойств в макро-молекулярном состоянии введены понятия повторяющихся звеньев (в полимерах), структурных единиц, правильных систем точек (с учетом геометрического фактора в кристаллах) [40]. [c.211]

Наибольшее значение среди химических добавок имеют различного рода природные и синтетические высокомолекулярные соединения (полимеры), молекулы которых построены многократным повторением тех или иных определенных структурных единиц. Будучи по свойствам и строению весьма разнообразными, полимеры имеют и ряд общих свойств. [c.31]

Нагревание под давлением смеси тетрахлорида циркония с ди-метиловым эфиром приводит к образованию полимера, структурные единицы которого содержат алкокси- и галогенидные группы. Состав и длина полимерной цепи определяется температурой и давлением. В результате гидролиза полимера паром при 300— 500° С в течение 7г ч с последующим нагреванием при 1000° С в течение 1 ч образуется чистая окись циркония [c.257]

Полимеры Структурная единица Размеры элементарной ячейки, А Период идентичности А Кристаллографическая характеристика ячейки (система) Упорядоченность структуры Вынужденная ориентация [c.66]

Химия углерода по развитию оставляет далеко позади химию всех остальных элементов. Американское химическое общество регистрирует все химические соединения, упоминавшиеся в литературе с 1965 г. К середине 1978 г. было зарегистрировано 4,25 миллиона различных химических веществ. Из них 4 миллиона представляют собой соединения на углеродной основе, а остальные четверть миллиона приблизительно поровну распределяются между сплавами и неорганическими соединениями. Следовательно, если исключить из рассмотрения металлические сплавы, нам известно в 32 раза больше органических соединений, чем неорганических Столь большое число соединений углерода обусловлено тем, что углерод способен в гораздо большей степени, чем любой другой элемент, связываться сам с собой, образуя прямые и разветвленные цепи. Некоторые из его соединений показаны на рис. 21-1. Цепи, образуемые повторением одной и той же структурной единицы, называются полимерами, а сама повторяющаяся структурная единица - мономером. [c.265]

Углеводороды представляют собой соединения, включающие только атомы С и Н. Простейшими углеводородами являются линейные полимеры с повторяющейся структурной единицей —СН2—, которые оканчиваются атомами водорода. Другие углеводороды состоят из разветвленных цепей или циклически связанных атомов. Бутан-газ, используемый для отопления и приготовления пищи,-представляет собой тетрамер (четыре структурные единицы). Полимеры, содержащие от 5 до 12 углеродных звеньев, входят в состав бензина одним из примеров является гептан (см. рис. 21-1). Керосин представляет собой смесь молекул, содержащих от 12 до 16 атомов углерода, а смазочные масла и парафиновый воск-смеси цепей с 17 и более атомами углерода. Полиэтилен содержит от 5000 до 50000 мономерных единиц —СН2— в каждой цепи. Существует много других органических цепей, содержащих кроме С и Н еще и другие атомы. Неопреновый каучук, тефлон и дакрон (см. рис. 21-1) являются синтетическими полимерами, а полипептидная цепь, показанная в самой нижней части рис. 21-1, представляет собой полимер, из которого построены все белки-шелк, шерсть, волосы, кол- [c.265]

Степенью полимеризации Р называют число структурных единиц, содержащихся в одной макромолекуле. Очевидно, что при любых условиях получения степень полимеризации разных макромолекул данного полимера в той или другой степени будет различной. Поэтому определяемый из опытных данных молекулярный вес может характеризовать только среднюю величину его. [c.561]

Вероятность образования кристаллитов зависит прежде всего от строения структурной единицы цепей. Так, гибкость цепей и регулярность их строения благоприятствуют кристаллизации. Если цепь сильно асимметрична, упорядоченное расположение звеньев, естественно, затрудняется. Строение цепи в значительной степени определяется методом и условиями полимеризации, так как в зависимости от них можно получать полимер с более или менее закономерным расположением заместителя относительно самой цепи, особенно если эти заместители невелики. [c.578]

Мономер Структурные единицы полимерии [c.472]

По сравнению с этиленом пропилен и высшие углеводороды обладают меньшей склонностью к полимеризации. Однако проф. Натта удалось разработать серию катализаторов, под действием которых пропилен и высшие алифатические углеводороды полимеризуются с образованием кристаллических полимеров, отличающихся хорошей упорядоченностью расположения структурных единиц. Так, например, порядок расположения атомов углерода в каждом звене Hg изотактического полипропилена совершенно одинаков. На рис.2 показана упорядоченная структура такого полипропилена. [c.120]

Наблюдения показали, что для молекул газа, которые имеют значительно меньшие размеры, чем структурные единицы полимера, коэффициент диффузии не зависит от концентрации газа. Это объясняют тем, что размеры таких молекул (На, N3, О2, СО2 и т. д.) малы для того, чтобы взаимодействовать с полимерными молекулами в расплаве или в блоке они, так сказать, не пластифицируют среду. Поэтому рост числа диффундирующих молекул не будет влиять на величину к). С другой стороны, все параметры, делающие полимерную структуру более пористой или понижающие силы межмолекулярного взаимодействия в системе, повышают 2), а именно [c.124]

Структура твердого вещества во многих случаях складывается не из одинаковых, а из разных структурных единиц, нередко и очень сложных, и не путем одного лишь межмолекулярного взаимо-действия но и при участии межатомных связей, которые, как мы отмечали, могут возникать и разрываться в процессе отвердевания. При этом одни части структуры фиксируются под некоторыми углами по отношению к другим ее частям. Ясно, что о плотнейшей укладке структурных единиц при сколько-нибудь значительном участии в процессе отвердевания ковалентных связей не может быть речи. В таких случаях часто образуются не кристаллические, а аморфные вещества с непериодическим строением или вещества, частично кристаллические, частично аморфные. Не удивительно, что последние чаще всего встречаются среди полимеров, в структуре которых главную роль играют ковалентные связи, а структурные единицы, из которых строятся подобные вещества,— это молекулы и макромолекулы нередко самой разнообразной кон-, фигурации. [c.7]

При плотном контакте твердых тел наблюдается адгезия, т. е. соединение этих тел межмолекулярными связями и образование молекулярных контактных соединений. Почти всегда при этом возникают и межатомные связи, а также при определенных условиях наблюдается и полный переход от молекулярных к атомным связям (см. гл. IV). Соединения этого типа отличаются от других твердых соединений тем, что они состоят из пространственно разделенных частей — надмолекулярных структурных единиц, связанных друг с другом межмолекулярными или межатомными связями. Если между контактирующими твердыми телами имеют место межмолекулярные связи, то это — пространственно разделенные аддукты (ПРА). Здесь обращает на себя внимание тот факт, что строение твердого тела может складываться не только из ионов, атомов и молекул, но также из надмолекулярных структурных единиц, к которым в случае полимеров (см. ниже) можно отнести слои, построенные из пластин, лент, лепестков и в конечном счете из макромолекул полимера. В строении ПРА всегда [c.36]

Кристаллическая структура свойственна полимерам только в тех исключительных случаях, когда цепи или сетки, которые служат их структурными единицами, имеют регулярное строение и соединены друг с другом сравнительно слабыми связями, легко разъединяемыми в процессе отвердевания. Для кристаллизации полимера требуется, чтобы связи не фиксировали структурные единицы намертво, а позволяли им занимать энергетически возможно более выгодные положения. Кристаллизации слоистых полимеров благоприятствует выравнивание их сеток в одной плоскости, которое происходит в системах сопряженных связей, например в углеродных сетках графита (см. ниже). [c.39]

Пространственно-разделенные аддукты. Практически неизбежный для неорганических полимеров переход с течением времени от системы водородных связей к системе кислородных мостиков делает целесообразным отнесение твердых соединений промежуточного типа — пространственно-разделенных аддуктов, макромолекулярные или надмолекулярные структурные единицы которых соединены водородными связями,— к твердым соединениям вида КАС. [c.47]

Все эти синтезы приводят к образованиям разрозненных цепей тех или иных соединений, имеющих линейное строение,- так как структурные единицы, например пептиды, на поверхности полимера между собой не реагируют. [c.193]

По представлениям упомянутых исследователей, вещества каменных углей состоят из системы плоских ароматических сеток (ламелей]. Несколько строго параллельных слоев образуют турбостратные группы с межслоевым расстоянием 35 пм и ламелями битумов, которые менее ароматизированы. Каждый такой слой имеет произвольную ориентацию по отношению нормали к плоскости. Были вычислены размеры кристаллитов, хотя последние отличаются от кристаллитов графита, так как строгая ориентация атомов углерода имеет место лишь в двух направлениях. Многочисленные исследования углей с помощью рентгеноструктурного анализа привели к формированию несколько уточненных представлений об их строении. Советский ученый В.И.Касаточ-кин отмечал, что метод измерения интенсивности дифракционного максимума 002 по существу может быть применен лишь дпя определения упорядоченности углеродных слоев. В соответствии с этой концепцией предложена молекулярная модель веществ углей в виде пространственного полимера, структурной единицей которого является плоская гексагональная углеродная сетка с боковыми радикалами и функциональными группами. Структурные единицы в макромолекуле свйзаны боковыми цепями. [c.105]

Стабилизация полиоксиметилена. Ярко выраженная тенденция полиоксиметилена (продукт полимеризации формальдегида или триоксана) деполимеризоваться при нагревании может быть значительно уменьшена введением в молекулу полимера структурных единиц с одной или несколькими следующими одна за другой С -С-связями. Большое практическое значение имеет способ стабилизации, предложенный фирмой Се1апезе Сотр., по которому триоксан сополимери-зуется с 0,1—15 мол. % (практически всегда меньше 5) циклического простого эфира, главным образом этиленоксида (I) или 1,3-диоксолана (П) [c.346]

Это однородный линейный полимер, структурной единицей которого является К-ацетил- -В-глюкозоамин, соединенный между-собой р-1,4-глюкозидными связями. [c.214]

Другой интересный случай доказательства строения полимера можно видеть на примере поливинилового спирта. Если в этом полимере структурные единицы расположены по типу голова к голове , хвост к хвосту , то образуется структура 1, 2-диоксиэтана, а известно, что 1,2-гликоли легко окисляются йодной кислотой. Поли-1, 3-гликоль, который должен получиться при расположении звеньев мономера по типу голова к хвосту , йодной кислотой не окисляется. В ранних исследованиях не было обнаружено восстановления йодной кислоты поливиниловым спиртом и поэтому считалось, что этот полимер обладает только структурой 1,3-гликоля. Флори и Лейт-нер [24], однако, наблюдали, что обработка поливинилового спирта йодной кислотой приводит к заметному уменьщению вязкости его растворов, а это означает, что в полимере все же имеются звенья 1,2-гликоля (или очень сходные с ними структуры), и, следовательно, в исходном поливинилацетате, из которого получают поливиниловый спирт, должно быть некоторое количество звеньев мономера, соединенных по типу голова к голове , хвост к хвосту . [c.70]

Дицианиды палладия Рс1(СК)2 и никеля Ы1(СЫ)а — полимеры сетчатого строения с квадратной структурной единицей [c.612]

В приведенном выше примере гидроперекись образуется в результате замещения молекулой кислорода активированного углеродного атома у двойной связи. В процессе замещения может произойти смещение двойной связи, но не разрушение ее. При образовании двузамещенных перекисей процесс окисления протекает через прямое соединение кислорода с двойной связью. Так происходит в случае стирола, который при таком окислении образует полимер путем процесса, подобного сополимеризации. Полимер перекиси представляет собой нелетучий смолоподобный продукт, состоящий из следующих структурных единиц [c.286]

Реакция сополимеризации. Важным направлением процесса полимеризации олефинов является реакция, при которой два или несколько олефинов или мономеров полимеризуются в смеси одновременно. Образующийся при этом продукт, содержащий структурные единицы двух или нескольких мономеров, известен под названием сополимера, а процесс получения такого продукта называется сополимеризацией. Такая реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. В технике она дала возможность значительно увеличить число существующих полимеров. Так, например, из п мономеров теоретически может образоваться и /2 различных двухкомпонентных сополимеров, причем состав каждого из них может изменяться в определенных пределах. Кроме того, хотя некоторые пары мономеров не удается заставить сополимеризоваться, однако имеются и такие олефины, которые не полимеризуются каждый в отдельности, но легко образуют сополимеры. Реакция сополимеризации, таким образом, дает возможность получать полимеры с варьирующими в широких пределах физическими и химическими свойствами. При тщательном регулировании соотношения компонентов в сополимерных системах можно довольно тонко управлять этими свойствами, приспосабливая их для специальных целей, В результате многие из наиболее важных промышленных полимеров практически являются сополимерами, содержащими (обычио) два типа мономерных структурных единиц. Пе-( ечень некоторых из них приведен в табл. 7. [c.137]

Качественно распределение структурных единиц в цепи полимера будет изменяться от беспорядочного (случайного) при идеальной сополимеризации до правильного чередования при строго чередующейся сополимеризации. Количественный порядок распределения был вычислен как функция отношенйй реакционносиособностей сырья и мономеров [2] и как распределение длин цепей и состава полимеров между цепями [139], но пока еще эти вычисления подтверждены весьма небольшим количеством экспериментальных данных. [c.144]

Молекулярная подвижность в полимерах и их физические состояния. В ряду макроскопических свойств полимерных материалов, определяющих области их применения, особая роль принадлежит механическим свойствам. Они у полимеров являются уникальными, не характерными для обычных низкомолекулярных веществ. Это обусловило выделение высокомолекулярных соединений в особый класс материалов, поведение которых не может быть охарактеризовано на основе обычных представлений об агрегатных состояниях вещества. Как известно, в молекулярной физике эти состояния определяют в зависимости от интенсивности и характера теплового движения его основных структурных и кинетических единиц. В случае низкомолекулярных веществ оба типа единиц совпадают, для полимеров же такое совпадение не имеет места. --Их- структурной единицей является макромолекула, но перемещение макромолекулы — это не единовременный акт, а совокупность последовательных перемещений отдельных сравнительно независимых субчастей цепи — кинетических сегментов. Такой сегмент, содержащий от нескольких единиц до нескольких десятков мономерных звеньев, и является основным типом кинетических единиц в полимере. [c.39]

Высокомолекулярными называют такие соединения, у которых молекулы (макромолекулы) состоят из огромного числа атомов — нескольких тысяч, десятков тысяч и более. Молекулы высокомолекулярных соединений чаще всего построены путем многократного повторения тех или иных определенных структурных единиц. Такие соединения и называют высокополиме рами или чаще просто полимерами. [c.559]

Однако это уравнение отражает рассматриваемую зависимость лишь в суммарной форме. В действительности эти с оотношения являются более сложными. Релаксация в той илн другой степени относится ко всем формам перемещения частиц в материале, но скорость релаксации их в данном полимере при одинаковых вйешних условиях может различаться в сильной степени. Перемещения электронов практически не задерживаются, перемещения же атомов и атомных групп и изменения их колебательного движения задерживаются в различной степени в зависимости от их массы и характера связи, а также степени связанности их с другими частицами. Это существенно влияет на диэлектрические свойства полимеров. То же относится и к перемещениям или изменениям конформации отдельных звеньев цепей и макромолекулы в целом, причем последние сильно зависят от степени полимеризации и от строения цепей. При повышении степени полимеризации скорость релаксации уменьшается. Еще больше усложняются эти соотнощения в полимерах, содержащих структурные единицы, различные по составу и строению, т. е. в сополимерах, привитых полимерах и пр. В общем существует некоторый комплекс времен релаксации, характеризующий различную скорость релаксации разных форм перемещения частиц в данном полимере. Кроме того, из внешних условий на скорость релаксации существенно влияет давление. При повышении давления увеличивается напряжение и соответственно уменьшается время релаксации. Это широко используется на практике при формовании изделий из полимерных материалов. Время релаксации зависит также от присутствия в полимере других веществ. Так, на введении в полимер специальных пластификаторов основан один из методов увеличения скорости релаксационных процессов. [c.581]

Рассмотрим разновидность мацералов витринита. Что можно наблюдать Структуру органического вещества в большинстве случаев можно выяснить потому, что здесь речь идет либо о соединениях молекул с несколько увеличенной молекулярной массой, либо о полимерах, состоящих из простого повторения структурных единиц. [c.29]

В ней учитываются спектры поглощения, отражательная способность, механические свойства, элементный состав, состав продуктов окисления и пр. По мнению Ван Кревелена, молекула угольного вещества не плоская и отдельные структурные единицы не являются точным подобием друг друга, как в обычных высокомолекулярных полимерах. Он утверждает, что макромолекула угольного вещества построена из различных элементарных структурных единиц, которые на схеме разделены пунктирными линиями. При дегидрировании разрыв молекулы происходит по пунктирным линиям. Ван Кревелен предполагает, что в начальной стадии углеобразования витреновые вещества- состоят из сравнительно малых по размерам конденсированных ароматических сеток, связанных между собой концевыми мостиковыми структурами, не имеющими ароматического характера. Подобная структура макромолекулы должна иметь три измерения. По мере углубления метаморфизма мостиковые структуры претерпевают глубокие превращения, которые приводят к увеличению степени конденсированности ароматических систем. [c.221]

Как известно, из двух главных структурообразующих факторов (ненаправленные силы межмолекулярного взаимодействия, отличающиеся дальнодействием, и направленные короткодействующие межатомные связи) первый представляет собой кристаллообразующее начало, обусловливающее плотную укладку структурных единиц в симметричные периодические структуры, отвечающие минимуму свободной энергии второй ответствен за строение самих структурных единиц, а для твердых атомных соединений — и за порядок их соединения в структуре соответствующих твердых веществ, например полимеров. Подчеркнем, что речь должна идти именно о порядке сборки структурных единиц, что беспорядочное строение аморфных веществ — не фатальная необходимость, а лишь следствие того, что природа не позаботилась вложить во все процессы отвердевания механизмы, примиряющие конкуренцию различных структурообразующих факторов. Но мы знаем, что существуют и такие процессы, в которых действие различных структурообразующих факторов определенным образом направлено в сторону образования регулярных, хотя часто и непериодических структур. Это процессы биологического синтеза. Известно, что в таких процессах действует программирующее устройство — матрица, по структуре которой строятся сложнейшие полимеры, и притом, как правило, с совершенной воспроизводимостью. [c.158]

Наиболее отвечающая современным представлениям модель атомно-молекулярной структуры карбоиизованных веществ, к которым относятся и нефтяные коксы, предложена в работах [73, 74]. По этой модели карбонизоваггные вещества состоят из конденсированных ароматических колец, упорядоченных в двумерной плоскости и связанных в пространственный полимер боковыми углеводородными цепочками (неупорядоченная часть). Коксы отличаются друг от друга соотношением упорядоченной части углерода к неупорядоченной, количеством и прочностью связей в боковых цепочках, что в конечном счете обусловливает их химическую активность при высокотемпературном нагреве и графитации. Двумерные плоскости, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы (кристаллиты) определенной структуры. Таким образом, кристаллит представляет собой структурную единицу, состоящую из 2—5 ароматических сеток с боковыми функциональными группами. [c.196]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (10 - с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрущение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига т происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциатов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением Лэф при возрастании т. При достаточно больших х происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине- [c.173]

Лучше всего изучен лигнин хвойных пород (сосны). Его молекулярный вес составляет 10 ООО и выше. Он принадлежит к группе природных [СбСз]а .-соединений. В противоположность целлюлозе и другим полимерам, молекула лигнина построена из разнообразных Сд-элемен-тов. Различается также и способ взаимной связи этих структурных единиц большей частью они соединены с помощью связей С—С. [c.548]

Наибольшее практическое применение находят блочный и эмульсионный методы полимери зации дивинила и его производных. Образование начального активного радикала и присоединение к нему отдельных мономерных звеньев может происходить в нескольких направлениях. В соответствии с этим макромолекула полимера представляет собой совокупность структурных единиц различного строения. Так, макромолекулы полибутадиена содержат звенья, присоединенные в положениях 1—4 и 1—2 [c.227]

Меррифельд в 1962 г. опубликовал метод матричного синтеза на полимерах. Он впервые осуществил химическую сборку соответствующих структурных единиц на матрице, роль которой в его опытах играла поверхность ионита — синтетической смолы. [c.191]

При этом поверхность полимера — матрицы полностью насыщается структурными единицами А1 — з. Избыток аминокислоты и побочные продукты удаляются. После этого отщепляют защитнук-группу и присоединяют новую аминокислоту Аг с такой же за щитной группой 3 и активирующей группой у [c.191]