Полимеризация Полимерия

Чем объяснить изменение значений а ъ уравнении Марка - Хаувинка - Флори для растворов ацетатов целлюлозы в одном растворителе при изменении содержания в полимере связанной уксусной кислоты Степень полимеризации полимеров одинакова. [c.121]

Аппараты объемного типа с мешалкой широко применяют. в качестве реакторов для синтеза различных высокомолекулярных соединений, из которых наиболее распространены так называемые конденсационные полимеры, т. е. полимеры, образующиеся в результате реакций поликонденсации [32]. Реакция поликонденсации протекает ступенчато с постепенным нарастанием молекулярной массы (М), в то время как при реакции полимеризации полимер высокой молекулярной массы образуется уже в первые моменты реакции. [c.5]

Находит применение другой метод полимеризации в водной среде, который называют суспензионным. В этом случае частицы мономера в воде диспергированы более грубо вследствие того, что не применяются такие активные эмульгаторы, как мыла. Диспергируют с помощью гидрофильных коллоидов (поливинилового спирта, желатина), интенсивно перемешивая. Мономер, распределенный в воде в виде относительно крупных капель, содержит инициатор полимеризации, растворимый в мономере и нерастворимый в воде. Капля представляет собой как бы мелкий блок, в котором происходит полимеризация. Полимер, образующийся в виде более крупных частиц, чем при эмульсионной полимеризации, легко отделяется от воды (отстаиванием, центрифугированием). Поэтому отпадает необходимость вводить электролиты для разрушения эмульсии. Полимеры, получаемые таким способом, менее загрязнены веществами, ухудшающими диэлектрические свойства, и более пригодны для электроизоляционных целей, чем получаемые водноэмульсионным методом. [c.44]

Сироп из форполимеризатора поступает в колонну 5 для окончательной полимеризации. Полимери-зационная колонна представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с коническим днищем из нержавеющей стали рабочей емкостью 5 м . Внизу колонны имеется шнек для выгрузки полимера. Каждая царга колонны и днище снабжены рубашкой для охлаждения или обогрева реакционной среды. [c.15]

Этилен можно полимеризовать в растворе углеводорода или в состоянии сжатого газа. Когда используются хорошо растворяющий полиэтилен углеводород и достаточно высокие температуры, полиэтилен остается в растворе (полимеризация в растворе). При использовании плохого растворителя и довольно низких температур полиэтилен получается в виде гранул, ядром которых служит катализатор (суспензионная полимеризация). При газофазной полимеризации полимер также образуется в виде гранул. [c.166]

Увеличение средней молекулярной массы (степени полимеризации) полимера приводит к повышению как прочностных, так и усталостных характеристик волокон (рис. 1.1). [c.16]

Задача. Передача кинетической цепи на неактивную макромолекулу при синтезе полиметилметакрилата приводит к образованию макрорадикала. Константа этого процесса составляет 0,2 10 . Для условий проведения реакции проследите за изменением плотности ветвления при увеличении степени конверсии, если известно, что среднее значение степени полимеризации полимера составляет 1100. Экспериментально было установлено, что степень полимеризации Р при больше 30% меняется незначительно. Какие технологические выводы можно сделать из полученной информации [c.230]

Средний молекулярный вес иолимера зависит от метода и режима полимеризации. Полимеры, полученные в растворе, отличаются более низким средним молекулярным весом и большей неоднородностью по молекулярному весу по сравнению с эмульсионными полимерами. В табл. 14 приведен примерный фракционный состав образца поливинилхлорида, полученного эмульсионным методом. [c.266]

Степень полимеризации полимера, образующегося в водной среде, составляет от 6 до 100. [c.399]

Зная степень полимеризации полимера, можно определить его молекулярный вес [c.157]

Какова ожидаемая среднемассовая степень полимеризации полимера, полученного по радикальной реакции в присутствии регулятора роста цепи, если среднечисловая степень полимеризации равна 14,5 [c.53]

Вычислите степени превращения и среднечисловые степени полимеризации полимеров, получаемых нз гетероциклического соединения через 15, 20 и 30 мин после начала реакции. Полимеризация осуществляется в условиях, приведен-н1>1х в примере 349. [c.121]

На основании расчетов построить кинетическую кривую зависимости изменения степени полимеризации полимера от времени проведения реакции. [c.50]

В зависимости от состава основной цепи полимерные соединения делят на карбоцепные, гетероцепные и элементорганические. По форме макромолекул и порядку расположения валентных связей различают полимеры линейные, разветвленные и пространственные. Особенности указанных полимеров были рассмотрены в разделе 1 (стр. 7). По методам синтеза принято делить полимерные соединения на две группы полимеры, получаемые реакцией полимеризации полимеры, получаемые реакцией поликонденсации и ступенчатой полимеризации (стр. 33). По тому, как полимерные соединения ведут себя при нагревании, их делят на термопластичные и термореактивные. [c.26]

При цепной полимеризации длина образующихся макромолекул обычно очень велика молекулярная масса их часто достигает нескольких сотен тысяч и даже миллионов. Молекулярная масса, или конечная степень полимеризации полимера, образующегося в результате цепной полимеризации, нарастает не постепенно по мере протекания реакции, а достигается почти мгновенно. Средняя молекулярная масса, степень и характер полидисперсности образующейся смеси полимергомологов зависят от кинетики реакции полимеризации, оказывающей поэтому решающее влияние на свойства конечных продуктов. [c.62]

Другим методом, компенсирующим недостатки полимеризации в блоке, является суспензионная полимеризация. В этом случае мономер суспендируют (обычно в вакууме), а не растворяют в инертном растворителе. Для поддержания мономера в состоянии суспензии в форме капель, каждая из которых как бы представляет небольшую самостоятельную систему, в которой осуществляется блок-полимеризация, используются такие стабилизирующие агенты, как крахмал. Чтобы поддерживать жидкость в состоянии суспензии, требуется механическое перемешивание, н в конце полимеризация полимер обычно получают в виде мелких, очень легко фильтрующихся и удобных в обращении гранул. Необходимо тщательно вымыть и высушить полимер для удаления следов стабилизатора суспензии и реакционной среды (обычно воды). [c.196]

Величина является функцией только степени полимеризации полимера. Отсюда следует, что чем больше молекулярная масса полимера, тем хуже он растворяется. [c.348]

Торговые препараты капролактама можно использовать без дополнительной очистки. Это белое кристаллическое вещество, если оно тщательно высушено, то имеет т. пл. 68—69°. Один из наиболее характерных показателей чистоты лактама — достаточно высокий молекулярный вес и цвет получающегося в результате полимеризации полимера. Это действительно самый простой тест не только потому, что не надо [c.15]

Способность алюмосиликатных комплексов вызывать ноли меризацию надежно доказана для температур от 150 до 350° i Еще до начала применения каталитического крекинга Гэйер получил полипропилены в присутствии алюмосиликатного катализатора при 340° С и при атмосферном давлении [237]. Бутены могут полимеризоваться при температуре выше 210° С, но при давлении 7 ати эта реакция происходит уже при 175° С [257, 268]. При температурах каталитического крекинга термодинамические факторы являются неблагоприятными для полимеризации полимеры, по-видимому, подвергаются изомеризации и насыщению.. [c.333]

Поступление в факельную систему полимеризующихся продуктов представляет особую опасность, так как. образовавшиеся в результате реакций полимеризации полимеры могут забить трубопровод. [c.280]

Написать реакцию поликонденсации этиленкарбоната и терефталевой кислоты и рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полимера, в котором по данным химического анализа содержится 2,6-10 экв. СООН-групп и 3,710 экв. ОН-групп на 1 г полимера. [c.67]

Степень полимеризации полимера прямо пропорциональна скорости роста и обратно пропорциональна скорости обрыва и передачи цепи. Поэтому в присутствии добавок веществ, имеющих подвижные атомы, происходит снижение среднего молекулярного веса образующегося полимера. Изменяя температуру, количество и свойства вещества, которому передается кинетическая цепь, можно регулировать средний молекулярный вес по-. шмеров. Вещества, легко вступающие в реакции передачи цепи и заметно не изменяющие скорость полимеризации, носят название регуляторов процесса полимеризации. Для бол1,-1нинства полимерных радикалов скорость передачи цепи чере - указанные ниже растворители или добавки уменьшается в следующем порядке [c.127]

Полимеризация винилгидрохинона происходит при температуре выше температуры его плавления. Процесс можно ускорить введением инициаторов свободно-радикальной полимеризации. Полимер имеет вид аморфной твердой стекловидной мгссы, напоминающей полистирол. Полнвинилгидрохинон предложен в качестве электропообменивающего фильтра для восстановления ионов. [c.389]

Переход полимера в кристаллическое состояние приводит к потере им высокоэластических свойств. Типичные термомеханические кривые кристаллических полимеров представлены на рис. V. 6. Ниже Т л деформация, развивающаяся в кристаллическом полимере под действием небольшой нагрузки, мала. В полимерах с высокой степенью кристалличности переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое мало влияет на механические свойства материала. Существенные изменения свойств кристаллических полимеров наблюдаются в области температуры плавления. При температуре плавления кристаллическая фаза полимера исчезает, деформируемость образца резко возрастает. Если степень полимеризации полимера сравнительно невысока, так что его Гт оказывается ниже Тпл, то при плавлении он сразу переходит в вязкотекучее состояние (см. рис. V. 6, кривая 2). При достаточно высоких степенях полимеризации Тт может оказаться выше Гпл. Тогда между Тпл и Тт на термомеханической кривой появляется плато вы-сокоэластичности (см. рис. V. 6, кривая /). [c.142]

Изучение процесса низкотемпературной полимеризации изобутилена показало, что молекулярный вес полиизобутилена линейно увеличивается с понижением температуры реакции от минус 20 °С до минус 100 °С. Примеси других олефинов сильно снижают степень полимеризации, полимеры молекуляного веса более 10 000 могут быть получены только при полимеризации изобутилена, содержащего не более 0,37о примесей. Количество катализатора, необходимого для реакции, составляет всего 0.1 —1,0%. Реакция протекает согласно уравнению [c.142]

При латексной полимеризации полимер получают в виде латекса, из которого его выделяют коагуляцией электролитами. Инициаторы реакции — водорастворнмые перекиси, персульфат калия и аммония, эмульгатор — олеат натрия. [c.205]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

Кроме реакций полимеризации, полимеры получают по реакциям поликонденсации, в которых в отличие от процессов полимеризации, кроме полимера, в качестве второго продукта получается низкомолекулярнос соединение, например [c.176]

Мономолекулярный механизм обрыва цепи для некоторых случаев катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспери-.ментально установлено, что скорость полимеризации (например, стирола в присутствии Sn l4) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. [c.83]

Нее нижеописанные полимеры получены в основном одним и тем же способом. Трехгорлую колбу нли металлический сосуд снаб- жают мршалкой. трубкой для ввода азота н простым отводом. Суспензию катализатора готовят в колбе смешением соответствующих количеств компонентов катализатора в атмосфере азота, иногда с дополнительным количеством растворителя. Затем добавляЕот мономер н проводят полимеризацию. Полимер осаждают спиртом н отфильтровывают. Его очищают промыванием в скоростном сме н теле дополнительными количествами спирта, затем освобождают от органических растворителей, обычно с помощью водяного пара илн гродуванием сухи.ч азотом при 100—120 . [c.250]

Критерий растворимости (345) справедлив для случая изотропных аморфных полимеров, имеющих глобулярную надмолек> лярн ю структуру.Кроме того, данный критерий не учитывает влияние степени полимеризации полимера на растворимость, хотя известно, что оно может быть существенным при пере.ходе к большим молекулярным массам. В работе (95] сделана попытка учесть влияние типа надмоле улярной структуры и степени полимеризации полимеров на его растворимость, а также установить связь межд> параметрами теории Флори-Хаггинса и химическим строением полимера и растворителя. [c.346]

Необходимым условием образования высокомол. полимера при линейной П. является стехиометрич. соотношение реагирующих функц. групп. При отклонении от этого соотношения обычно образуются более низкомол. полимеры. Степень полимеризации полимера, синтезируемого при избытке (или недостатке) одного из мономеров, м. б. определена по ур-нию [c.633]

Способ полимеризации в растворе дает возможиость легко регулировать температуру реакционно с.мсси, но из-за постепенного уменьшения концентрации мономера в растворс снижается скорость реакции и стенень полимеризации полимера. Полидисперсность полимера возрастает. [c.15]

Зависимость между степенью полимеризации полимера и харак-теристической вязкостью выражается уравнением Штаудингера [c.143]

Полистирольный радикал реагирует с дибензоилпероксидом с С = 0,075 при 343 К. Накапливающийся при полимеризации полимер также может участвовать в реакции переноса цепи [c.361]

Физические свойства поливинилацеталей зависят от степени полимеризации полимера, соотношения гидроксильных, ацетатных н ацетальных групп, химического строения ацеталирующего соединения чем выше степень полимеризации (до некоторого предела), тем выше температура размягчения, разрушающее напряжение прл растяжении, морозостойкость полимера. С увеличением степени ацеталирования разрушающее напряжение при растяжении, температура размягчения, а также твердость уменьшаются, но возрастают водостойкость, эластичность и улучшаются диэлектрические свойства. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология