Другие уходящие группы

Другие уходящие группы [c.380]

Реакции, в которых водород замещает другую уходящую группу [c.380]

Реакции, в которых электрофил, отличный от водорода, замещает другую уходящую группу [c.381]

Другой уходящей группой в этих реакциях может быть кислород (реакции 17-1 —17-5) или азот (реакции 17-6—17-11). Процессы, в которых водород отщепляется с обеих сторон, рассматриваются на примере реакций 19-1 —19-6. [c.43]

Механизм подобных реакций, может быть одностадийным (если удаление протона и другой уходящей группы происходит одновременно) или двухстадийным (если образуется промежуточный карбанион). Дополнительное влияние указанных выше [c.245]

Многие процессы замещения протекают в живых организмах. В то время как в лабораториях химики в качестве уходящих групп часто используют галогепиды и производные серной кислоты, в организме человека реакции замещения протекают с другими уходящими группами. Среди наиболее часто встречающихся в живых системах уходящих групп — фосфатная группа 0Р(0)(0Н)2. Ниже показан гидролиз фосфорного эфира [c.182]

Замещение других уходящих групп [c.262]

ДРУГИЕ УХОДЯЩИЕ ГРУППЫ [c.175]

Группа O OR может замещать и другие уходящие группы. Алкилхлорсульфиты R0S0 1 и другие производные серной, сульфоновых и других неорганических кислот при обработке карбоксилат-ионами дают соответствующие эфиры. Использование диметилсульфата [572] или триметилфосфата [573] позволяет метилировать стерически затрудненные группы СООН. В случае некоторых субстратов карбоновые кислоты оказываются достаточно сильными нуклеофилами, чтобы реакция пошла примерами таких субстратов могут служить триалкил-фосфиты P(0R)3 (574] и ацетали диметилформамида [575]. [c.133]

Алкилазиды готовят обработкой соответствующего алкилгалогенида азид-ионом [768. Для этой реакции использовали межфазный катализ [769]. Применяются и другие уходящие группы [770]. Например, первичные и вторичные спирты можно превратить в азиды действием дифенилфосфорилазида (РЬО)2РОМз [771]. Эпоксиды при взаимодействии с азидом натрия дают р-азидоспирты, которые легко превращаются в азиридины [772], например [c.164]

Иногда применяются и другие уходящие группы. Сульфаты, сульфонаты и эпоксиды дают ожидаемые продукты. Субстратами могут выступать и ацетали, при этом по реакции, аналогичной реакции 10-93, одна группа OR замещается на Z HZ [1144]. Сходным образом ведут себя ортоэфиры, но продукт теряет R OH и образуется эфир енола [1145]. В присутствии комплексов палладия(0) группа SOaPh аллильных сульфонов тоже [c.205]

В эту реакцию вводились соединения с другими уходящими группами. Диазокетоны, диазопроизводные сложных эфиров, диазонитрилы и диазоальдегиды [1254] взаимодействуют с триалкилборанами аналогичным образом, например [c.221]

Исследованы препаративные закономерности нуклеофильного замещения галогенов и других уходящих групп в производных бензола, дифенилоксида, бензофенона на гетероциклические Ы-нуклеофилы. Отмечена конкуренция между различными реакционными центрами. Так, для ряда диядерных структур помимо отрыва атома хлора при нуклеофильном замещении, отмечен также отрыв арильного фрагмента. Найдены факторы воздействия на региоселективность процессов. [c.127]

Объективно трудно доказать или опровергнуть Sn2(промежуточный) или ион-ларный механизм реакций сольволиза типа Sn2. Ола и др. [669] считают, что активированный комплекс, отвечающий механизму Sn2 (промежуточный) правильнее всего описывать как трехвалентный карбокатион, сольватированный, с одной стороны, отрицательно заряженным нуклеофилом, а с другой—уходящей группой . Согласно же мнению Тидуэлла и др. [667], в таком объяснении недооценивается ковалентный характер взаимодействия растворителя с карбокатионом и функционально система становится подобной ионной паре [667]. [c.350]

Реакции, описываемые здесь, формально представляют собой нуклеофильные замещения карбанионами при атоме углерода, хотя механизм их во многих случаях далеко не прост. Как правило, в качестве субстратов используют органические галогениды, но из-за частых осложнений были сделаны попытки использования других уходящих групп, таких как сульфогруппа, что в ряде случаев оказалось успешным. Алкоксигруп-пы - это, как правило, недостаточно хорошие уходящие группы, за исключением особых случаев раскрытия цикла оксира-нов и оксетанов. Полезные реакции ацеталей и ортоэфиров с реактивами Гриньяра редко дают удовлетворительные результаты в случае литийорганических соединений (см. Основную литературу, Г(П)). [c.108]

Эти два процесса с небольщими вариациями лежат в основе классических синтезов гетероароматических соединений. В некоторых случаях используются также реакции нуклеофильного замещения атома галогена или другой уходящей группы при насыщенном атоме углерода. Другая категория синтезов основана на электроциклических процессах (см. разд. 3.4) и реакциях, катализируемых палладием(О), которые приводят к замыканию цикла (разд. 2.7.2.4). [c.82]

Реакции элиминирования занимают важное место в препаративной и теоретической органической химии. Они классифицируются как по формальному признаку (взаимному расположению уходящих атомов или групп), так и по их механизмам. Если уходящие элементы были связаны с одним и тем же атомом углерода, то речь идет об а-элиминировании (см. разд. 2.4), если же они находились у соседних С-атомов, то перед нами - наиболее распространенный вид рассматриваемого превращения - ( -элиминирование (дегидрогалогенирование, дегалогенирование-см. разд. 2.3.1, дегидратация-см. разд. 3.1.6, дезаминирование первичных аминов и термолиз четвертичных аммониевых основа-ний-см. разд. 7.2, синтез кетенов-см. разд. 6.1.3.2, пиролиз ацетатов-см. разд. 6.1.3.4). Отщепление элементов из 1,3-положений называют у-элиминированием и обычно используют для синтеза циклопропанов (см. разд. 1.2.3.1 10.1.1 10.2.7). Чаще всего в качестве одного из уходящих элементов выступает атом водорода (в виде протона). Выше были рассмотрены механизмы элиминирования, когда протон отщеплялся в быстрой стадии от образовавшегося карбокатиона ( 1-механизм) и когда он отщеплялся одновременно с другой уходящей группой в стадии, определяющей скорость реакции ( j-механизм). [c.152]

Поскольку, как было упомянуто выще, обычно уходящей группой X является атом водорода, то именно протон удаляется при переходе (1)- (2). Однако известны и другие уходящие группы, например СОг [при декарбоксилировании (см. разд. 10.5.2.1) КСОг (3)] или С1- [при отщеплении хлора от РЬзСС образуется окращенная в кроваво-красный цвет растворимая в эфире соль (4)] [c.304]

Реакции типа SrnI В неактивированных ароматических со- единениях атомы галогена и другие уходящие группы [+КМез OPh, OPO(OEt) 2, SPh] могут быть замещены в реакциях типа 5rn1 [343, 344], Метод состоит в генерировании анион-радикала субстрата АгХ—, который распадается на анион уходящей группы X" и арильный радикал Аг-, атакуемый нуклеофилом, после чего возникающий анион-радикал, конечного продукта отдает электрон молекуле-исходного соединения, обеспечивая развитие цепи (см. разд. 2.6.2). [c.421]

Распад первоначально образующейся ионной пары с перегруппировкой исходной структуры наблюдается при сольволизе многих аллильных соединений. Это явление обычно называют внутренним возвратом (internal return). Во всех случаях такого рода можно показать, что в состав продукта перегруппировки преимущественно входит тот ион хлора (или анион другой уходящей группы), который образуется при ионизации исходного вещества. Этот факт подтверждает предположение о том, что уходящая группа еще остается связанной с ионом карбония. [c.93]

После открытия механизма SrnI исследовалась возможность замещения галогенов и других уходящих групп в иных типах ароматических соединений. Ряд конденсированных и неконден-сированных галогензамещенных полициклических ароматических соединений оказались подходящими субстратами для реакции по этому механизму, давая во многих случаях более высокие выходы, чем соответствующие производные бензола. [c.119]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие уходящие группы: [c.238] [c.143] [c.223] [c.91] [c.296] [c.766] [c.271] [c.464] [c.668] [c.587] [c.148] [c.119] [c.196] [c.631] [c.278] [c.146] [c.455] [c.62] [c.631] [c.151] [c.109] [c.350] [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология