Химический аспект классической теории строения молекул

Б. ХИМИЧЕСКИЙ АСПЕКТ КЛАССИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ [c.7]

Химический аспект классической теории строения молекул [c.22]

Система основных понятий и постулатов химического аспекта классической теории строения молекул содержит четыре основных группы понятий и постулатов. [c.45]

Ш. Аксиоматика и анализ химического аспекта классической теории строения молекул [c.72]

Классическая теория. Первоначальные представления классической теории о молекуле как некоторой связанной совокупности атомов восходят еще к М. В. Ломоносову. М. В. Ломоносов, в частности, предполагал возможность существования разных молекул, одинаковых по атомному составу, но различающихся способом связи атомов. Основы классической теории строения молекул были разработаны во второй половине XIX века в работах как химиков, так и физиков. Эта теория имеет физический и химический аспекты. [c.18]

В 1933 г. появляется классическая работа Бернала и Фоулера [60] по теории строения воды и водных растворов. Проанализировав связь экспериментального значения плотности воды со средним расстоянием между ближайшими молекулами в ее жидкой структуре и рассчитав кривую интенсивности рассеяния рентгеновских лучей водою для трех типов распределения молекул (разупорядоченная плотнейшая упаковка, структура льда, структура кварца), они, сопоставив свои результаты с имевшимися тогда экспериментальными кривыми, пришли к выводу о тетраэдрическом типе строения воды. Можно считать, что это исследование положило начало новому структурному периоду попыток углубить наши представления о роли природы растворителя в свойствах электролитных растворов. При этом, как это часто бывает при увлечении новым направлением, дающим положительные результаты в отдельных частных случаях, иногда стали забываться другие стороны проблемы, в частности ее химический аспект. Кроме того, в некоторых работах удобная возможность истолкования структуры воды в плане возникновения только водородных связей привела к исключению из рассуждений иных типов взаимодействия- -диполь-дипольных, дисперсионных. [c.21]

Пограничная область вопросов между физическим и химическим аспектами классической теории строения молекул относится к установлению связи некоторых свойств молекул (или соответствующих веществ) с их строением, описываемым в понятиях химического аспекта теории. Здесь необходимо отметить основные работы, устанавливающие связь между строением молекул и следующими свойствами веществ или отдельных молекул мольным объемом, мольной теплоемкостью (Копи, 1855), мольной рефракцией (Бёрт-ло, 1856, Брюль, 1879), теплотой образования (Томсен, 1886), магнитной восприимчивостью (Паскаль, 1910), электрическим диполь-ным моментом (Дж. Дж. Томсон, 1923), тензором поляризуемости (Мейер и Оттербейн, 1931). [c.19]

Разработка общей и последовательной классической теории строения молекул (ее химического аспекта) связана с именем А. М. Бутлерова. Бутлеров (1861) исходил из представления о молекуле как связанной совокупности неких (эффективных) атомов. Все взаимодействия атомов в молекуле он разделил на две группы главные взаимодействия — химические связи между определенными парами атомов и дополнительные — взаимные влияния атомов, непосредственно не связанных главными взаимодействиями. При описании главных взаимодействий — химических связей Бутлеров опирался на представления о единицах сродства и числах валентности атомов в молекуле, вытекавшие из работ Франкланда (1852). Он обосновал представление о кратных связях. Последовательность и кратность главных взаимодействий — химических связей составляет по Бутлерову основу ее химического строения, [c.18]

Представление поляризуемости как суммы по структурным элементам молекулы. Предположение о возможности представления эллипсоида поляризуемости молекулы как суммы эллипсоидов, сопоставляемых отдельным структурным элементам молекулы, было высказано впервые Мейером и Огтербейном [24]. Ниже будет указан метод квантовомеханического обоснования такого предположения. Однако сначала мы рассмотрим более простой вопрос о связи скалярной величины — средней поляризуемости со строением молекулы на основе общих постулатов химического аспекта классической теории. [c.275]

Обратимся теперь к современной стереохимии. Рассмотрим в первую очередь ее, если можно так сказать, параметрический аспект. Методы изучения геометрии молекул дали очень много материала по межатомным расстояниям и валентным углам. В связи с этим появились феноменологические обобщения этого материала при помощи эмпирических формул, путем установления зависимостей между этими параметрами и типами и подтипами связей, а также посредством аддитивных схем, построенных на понятиях ковалентного и вандерваальсова радиуса. Те же физические методы исследования позволили установить, например, и строение наиболее устойчивых поворотных изомеров, обусловленных существованием потенциалов торможения вокруг простой С — С- связи, и даже величину этих потенциалов. С другой стороны, те же методы вместе с совокупностью данных, полученных химическими способами исследования, позволили далеко продвинуть вперед учение о конформациях циклогексана, его производных и других алициклов и подготовить почву для введения конформационного анализа, занимающегося изучением Зависимости свойств молекул от строения преимущественных конформаций. Далее, было установлено искажение требуемого классическими или даже электронными теориями копланарного строения многих типов соединений. Сюда относится отступление от копланарности алициклов — циклобутана и циклопентана — и молекул с сопряженной системой связей, причем характер такого искажения,например,в случае дифенила,бензфенантрена,гексаметилбензола и их аналогов неодинаков и обусловлен игрой различных структурных факторов. Характерной чертой, в буквальном смысле слова, современной стереохимии является также изучение пространственного строения органических радикалов и ионов, а также, хотя и в меньшей степени — здесь больше гипотез, и переходных комплексов. [c.353]