связи некоторых физических свойств

В монографии изложены основные принципы метода ЯМР широких линий в приложении к изучению связанной воды в кристаллогидратах, цеолитах, глинистых минералах и гидратированных белках. Обсуждаются вопросы теории влияния подвижности молекул воды на спектры ЯМР, природа сил сцепления воды в гидратах, механизмы диффузии воды сквозь решетку твердых тел и связь некоторых физических свойств гидратов (сегнетоэлектричество, фазовые переходы) с особенностями динамики воды. Подробно рассматривается строение гидратных оболочек белков на примере коллагена, выявлены существенные для практики возможности применения метода анализа спектров ЯМР связанной воды в молекулярной биологии и медицине. [c.2]

Классификация химических реакций с какой-либо единой точки зрения невозможна. Ограниченной является и классификация реакций, предложенная Д. И. Менделеевым. По смыслу сказанного им ниже, она относится только к реакциям, протекающим в газообразной фазе с участием одного или двух различных веществ. Первоосновой менделеевской классификации явились унитарные воззрения в химии, горячим сторонником которых Д. И. Менделеев выступал с самого начала своей научной и педагогической деятельности. Заметим также, что впервые Д. И. Менделеев дал и обосновал свою классификацию химических реакций в работе О связи некоторых физических свойств тел с их химическими реакциями , опубликованной в 1858 г. (см. Д. И. Менделеев. Собр. соч., т. 1. Л., ОНТИ —Химтеорет, 1937, стр. 325), а в последующие годы приводил в лекциях по теоретической химии и в Основах химии . [c.69]

О связи некоторых физических свойств тел с их химическими реакциями.................325—347 [c.7]

Лишь углеводороды с низким молекулярным весом, т. е. кипящие при комнатной температуре, могут быть легко разделены па индивидуальные соединения. Возможное и действительное существование многих изомеров для каждой определенной формулы углеводорода делает такое разделение намного более сложным с ростом молекулярного веса и даже невозможным. Но оставалась необходимость характеризовать нефтяные фракции химически, и были предложены методы для того, чтобы вывести химический состав из значений некоторых физических свойств углеводородных смесей. Эти методы, отражающие антидетонационную характеристику фракций, впервые появились при разрешении вопроса о составе лигроинов как крекированных, так и прямогонных. Самые ранние попытки для более высококипящих фракций были более эмпирическими путем физических измерений вычислялась средняя температура кипения бензинов, которая хорошо согласовывалась с некоторыми желаемыми свойствами, но особых попыток связать температуру кипения с химическим составом не было. [c.207]

Благодаря небольшому содержанию двойных связей бутил-каучук стоек к действию кислорода. Соли металлов переменной валентности (Си, Мп, Ре) оказывают незначительное влияние на стойкость каучука [14]. При воздействии ближнего УФ-света или ионизирующих излучений он сильно деструктирует. Для стабилизации в него вводят до 0,5% антиоксиданта (неозона Д, НГ-2246, ионола). Бутилкаучук легче растворяется в углеводородах жирного ряда, чем в ароматических, нерастворим в спиртах, эфирах, кетонах, диоксане, этилацетате и растворителях, содержащих амино- и нитрогруппы. Ниже приведены некоторые физические свойства бутилкаучука [15] [c.349]

Наличие на внешнем уровне пяти электронов обусловливает увеличение неметаллических свойств этих элементов. Первые два элемента этой подгруппы — азот и фосфор — являются типичными неметаллами мышьяк, сурьма, висмут отличаются от азота и фосфора тем, что у них предпоследний энергетический уровень состоит из 18 электронов, они имеют большие радиусы атомов и меньшие значения ионизационного потенциала. В связи с этим у них наблюдается тенденция к усилению металлических свойств у мышьяка и сурьмы проявляются в равной степени как металлические, так и неметаллические свойства, у висмута металлические свойства значительно преобладают над неметаллическими. В табл. 20 приведены некоторые физические свойства элементов подгруппы азота. [c.128]

Следует помнить, что ближний порядок одноатомных жидкостей описывается не координационными числами и радиусами координационных сфер, а радиальной функцией распределения (7 ). Для жидкостей с однотипной упаковкой атомов координационные числа почти одинаковы. Функции же не совмещаются друг с другом. Они сдвинуты одна относительно другой вдоль оси абсцисс, имеют разные ординаты. При этом каждая жидкость обладает специфическим ближним порядком, с которым связаны ее физические свойства. Координационные числа и равновесные межатомные расстояния являются параметрами радиальной функции распределения. Поэтому определение их имеет важное значение при описании процесса плавления, изменения вязкости, сжимаемости и других величин. Параметры ближнего порядка некоторых типичных металлов приведены в табл. 20. [c.177]

Энергии химических связей, реакционные способности и некоторые физические свойства возбужденных молекул,наоборот, являются явно спин-зави-симыми. [c.183]

Черный фосфор получают нагреванием белого фосфора при 200 °С и очень высоком давлении. Он также имеет полимерное строение с углом между связями 99°. По внешнему виду и некоторым физическим свойствам черный фосфор похож на графит. Он проводит электрический ток, жирный на ощупь. Черный фосфор весьма инертен и воспламеняется только при 490 °С. [c.326]

Фи ические Некоторые физические свойства воды уже рассмат-сг ()й( Т[1а воды ривались ранее угол между связями в Н2О (разд. 5.2.5), водородная связь, температуры плавления и кипения, лед и растворение органических веществ (разд. 4.5.3). [c.380]

Интересно, что косвенные экспериментальные доказательства реальности водородных связей впервые были получены сравнительным анализом некоторых физических свойств летучих гидридов. Хорошо известен факт аномально высоких температур кипения Н2О, HF, NH3 и отчасти НС1 и H2S (рис. 134), который обусловлен ассоциацией их молекул за счет водородных связей с образованием ди-, три- и полимеров в жидкой фазе. Вода, например, имела бы температуру кипения -80, а не +100°С, если бы в жидкой фазе не было водородных связей между молекулами. Аномалия наблюдается при сравнении энтальпий испарения и температур плавления (водородная связь в твердом состоянии) обсуждаемых водородных соединений. [c.298]

Наличие сопряженных двойных связей сильно отражается на некоторых физических свойствах веществ. Так, оказывается, что молекулярная рефракция соединений с сопряженными связями, вычисленная из экспериментальных данных, значительно больше молекулярной рефракции, полученной из суммы атомных рефракций и инкрементов. [c.98]

Такая одинарная ковалентная связь удерживает атомы в двухатомных молекулах, из которых состоят элементарные галогены во всех агрегатных состояниях — кристаллическом, жидком и газообразном. Некоторые физические свойства галогенов приведены в табл. 7.3. [c.180]

Мы говорим повернем группы, вращать будем. А надо ли при этом тратить какое-то усилие, затрачивать энергию или нет Поскольку Ст связь между углеродными атомами полностью симметрична относительно линии, связывающей эти атомы (имеет цилиндрическую симметрию), степень перекрывания а-орбиталей, а следовательно, прочность а-связи будут одинаковы при вращении атомов относительно этой линии, т.е. все эти расположения, конформации должны быть одинаковы. Так долгое время и считалось, однако оказалось, что, судя по некоторым физическим свойствам, вращение вокруг С-С-связи не совсем свободно. Это выяснил американец Питцер в 1936 г. Для этого надо затрачивать энергию, и энергетический барьер у этана составляет примерно [c.31]

Как показывает табл. 3-10, цеолиты без связующего по физическим свойствам близки к обычным цеолитам, но превосходят их по механической прочности. Наличие активной поверхности вторичных нор позволяет значительно увеличить скорость транспорта молекул адсорбата к микропорам. Благодаря этому цеолиты без связующего преимущественно применяются в некоторых технологических процессах, в первую очередь при осушке жидкостей (см. стр. 391), [c.123]

Некоторые физические свойства металлов в свете зонной теории. Электропроводность металлов связана, как известно, с тем, что внешнее электрическое поле, приложенное к [c.203]

Важное значение имеет природа поперечных связей макромолекулы угля. До настоящего времени она еще недостаточно ясна. Однако считают, что по крайней мере некоторые поперечные связи аналогичны эфирным группам. Открытым остается вопрос об измерении степени поперечных связей. Знание природы и степени поперечных связей имеет большое значение для анализа процессов конверсии угля, поскольку, по-видимому, именно эти связи определяют физические свойства углей и доступ реагентов к внутренним слоям макромолекулы угля. [c.446]

Информативность значений собственных частот определяется их связью с физическими свойствами материала контролируемого объекта, его размерами, степенью однородности материала. Для бездефектных изделий (образцов) простой геометрической формы из однородного изотропного материала существуют хорошо известные формулы, связывающие размеры и свойства изделий с их собственными частотами. Некоторые из них даны в таблицах главы 2. Приводимые формулы справедливы в случае, когда влиянием закрепления изделия можно пренебречь. Это возможно, если изделие контактирует с опорами и средствами возбуждения и регистрации колебаний по малой поверхности (точечный контакт), что осуществляется установкой изделия на ножевых или игольчатых опорах, подвеской на проволочных петлях и т.д. Погрешности измерений тем меньше, чем ближе опоры к узлам колебаний, т.е. линиям, где б (х) = 0. Такие же требования предъявляются к месту установки излучателя и приемника, однако чем ближе они к узлам, тем меньше сигнал, так как по мере приближения к узлу колебаний величина В стремится к нулю. На практике находят компромисс между допустимым уменьшением сигнала и допустимой погрешностью измерений. [c.152]

Большое значение имеет применение вакуума для низкотемпературной изоляции. Такая изоляция применяется в сосудах для хранения и перевозки сжиженных газов криостатах, для изоляции трубопроводов с жидкими газами, ожижительных установок, разделительных колонн, лабораторного оборудования и управляемых снарядов [287]. Низкие температуры с каждым годом все в большем масштабе внедряются в технику, и в связи с этим возрастает роль вакуума, как средства для изоляции аппаратов. В табл. 48 приведены некоторые физические свойства сжиженных газов. [c.371]

В прежних типах лакокрасочных материалов разрешению этой проблемы способствовали природные свойства самих материалов. Земляные природные пигменты (преимущественно, окислы многовалентных металлов) представляли собой удачное дополнение к поверхностно активным веществам, содержащимся в естественных растительных маслах. Благодаря такому естественному совпадению была возможность изготовлять качественные краски со сравнительно небольшими трудностями. Однако современные запросы технологии вызывают необходимость производить краски более прочные, с более высокими декоративными свойствами, и поэтому требуют отказа от использования этих материалов. Переходными материалами с потенциально более высокими свойствами явились новые синтетические пигменты и связующие. Некоторые физические свойства новых синтетических материалов придают им сходство со старыми типами материалов, что облегчает их применение например, синтетические окисные пигменты подобны натуральным землям, а модифицированные маслом алкиды в известной мере сходны со старыми масляносмоляными лаками. Однако неразрешенная проблема диспергирования ограничивает эффективность использования этих новых материалов. Так, например, прочные синие или зеленые пигменты высокой кроющей способности и чистоты цвета (например, фталоцианин и другие нерастворимые органические красители) не могут быть получены такими, какими они получаются в случае применения природных цветных земель или глин, без потери некоторых ценных свойств. [c.10]

Такие свойства, как температуры плавления и кипения, механическая прочность и твердость, определяются прочностью связи между молекулами в данном веществе при данном его агрегатном состоянии поэтому применение подобных понятий к отдельной молекуле не имеет смысла. Плотность — это свойство, которым отдельная молекула обладает и которое можно вычислить. Однако плотность молекулы всегда больше плотности вещества (даже в твердом состоянии), потому что в любом веществе между молекулами всегда имеется некоторое свободное пространство, А такие свойства как электропроводность, теплоемкость, определяются не свойствами молекул, а структурой вещества в целом. Для того чтобы убедиться в этом, достаточно вспомнить, что эти свойства сильно изменяются при изменении агрегатного состояния вещества, тогда кан молекулы при этом не претерпевают глубоких изменений. Таким образом, понятия о некоторых физических свойствах не применимы к отдельной молекуле, а о других — применимы, но сами эти свойства по своей величине различны для модекулы и, для вещества в целом. [c.20]

Таким образом, для псевдоожиженного слоя параметром, аналогичным температуре капельной жидкости, является скорость ожижающего агента (при механичесютм псевдоожижении — интенсивность вибрации, перемеширання и т. и.). В связи с этим можно предположить, что некоторые физические свойства псевдоожиженного слоя с увеличением V будут претерпевать такие же изменения, как соответствующие характеристики жидкости с изменением температуры. Рассмотрим в этом аспекте некоторые свойства псевдоожиженных систем и капельных Нхидкостей. [c.476]

При исследовании химического состава и структуры нефтяных парафинов и церезинов часто пользуются также расчетными методами, используя связь между их структурно-групповым составом и некоторыми физическими свойствами. Одним из таких методов является структурный анализ по Грошу — Гродде, основанный на различии физических свойств парафиновых углеводородов нормального и изостроения и нафтеновых. При этом анализе определяют молекулярную массу М, плотность при 90 °С ( 4 ), температуру плавления и показатель преломления при 90 °С (/гд ). Используя зависимости между физическими параметрами, можно найти [c.251]

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ — взаимодействие двух элек-тронейтральных молекул, вызываемое силами притяжения или отталкивания. Межмолекулярные силы притяжения, называемые иногда силами Ван дер Ваальса, много слабее валентных сил, но именно М. в. обусловливает откло нения от законов идеальных газов, переходы от газообразного состояния к жидкому, существование молекулярных кристаллов, явления переноса (диффузия, вязкость, теплопроводность), тушение люминесценции, уширение спектральных линий, адсорбции и др. М. в. всегда представляет собой первую стадию элементарного акта химической бимолекулярной реакции. При больших расстояниях между молекулами, когда их электронные оболочки не перекрываются, преобладают силы притяжения при малых расстояниях преобладают силы отталкивания. Короткодействующие силы имеют ту же природу, что и силы химической (валентной) связи и возникают при условии, когда электронные оболочки молекул сильно перекрываются. Частным случаем М. в. является водородная связь. М. в. определяет агрегатное состояние вещества и некоторые физические свойства соединений. [c.157]

Не существует соединений, содержащих положительно заряженные ионы водорода. В степени окисления -f 1 водород образует только полярные связи. При взаимодействии с активными металлами (К, Na, Са и др.) водород образует гидриды типа NaH, СаНг. Это твердые кристаллические вещества, имеющие ионное строение типа Na l, в состав которых водород входит в виде отрицательно заряженного иона Н . По некоторым физическим свойствам такие гидриды напоминают гало-гениды, но по химическим свойствам они резко отличаются от галогенидов. Например, с водой гидриды энергично взаимодействуют с выделением водорода по уравнению реакции [c.160]

Межмолекулярные водородные связи обусловливают некоторые физические свойства веществ (например, высокую температуру юшсга1Я воды). Внугримолекулярные водородные связи очень важны при образовании пространственной структуры белков. [c.102]

Присутствие дисульфидов в нефтях может быть результатом вторичных реакций меркантанов с такими окислителями, как воздух или элементарная сера. Тем не менее дисульфиды встречаются в природе даже в таких неожиданных местах, как полости палеозойского возраста в пластах кварца [67, 85]. Мети.и- и изопропилдисульфиды обусловливают запах эвкалипта [68]. История дисульфидов тесно связана с историей меркаптанов и сульфидов. Органические дисульфиды были открыты в 1834 г., когда удалось получить этилдисульфид нагревом калийэтилсульфата с сернистым барием. Некоторые физические свойства дисульфидов приведены в табл. 11. [c.276]

В гл. 7 было показано, что при решении уравнения Шрёдингера для молекул, обладающих симметрией, весьма удобны методы теории групп. В некоторых случаях оказывается полезным установить связь между решениями для молекулы с низкой симметрией и решениями для молекулы, обладающей высокой симметрией. Например, и пиридин СбНбМ, и толуол С6Н5СН3 обладают низкой симметрией, однако их можно связать с бензолом, обладающим высокой симметрией рассматривая в первом случае в качестве возмущения замену группы СН атомом К, а во втором — замену Н на группу СН3. Такой подход выявляет тесную связь некоторых физических и химических свойств этих трех молекул, например их ультрафиолетовых спектров поглощения. [c.238]

При образовании водородной связи таким образом, для образования водородной связи в этом случае требуется только наличие электроотрицательного элемента, который будет служить акцептором водорода. Молекула типа фтористого водорода Н—К может быть как донором, так и акцептором протона. Вследствие этого молекулы НК образуют между собой прочные водородные связи. Необычно высокая по сравнению с другими галогеповодоро-дами температура кипения фтористого водорода (фтористый водород единственный из них кипит при комнатной температуре) подтверждает наличие сильной межмолекулярпой связи. Водородная связь настолько прочна, что НРЯ существует как стабильный анион в солях типа КНГа. Как уже указы- валось (рис. 2-5), наличием водородных связей объясняются некоторые физические свойства воды и частично структуры гена. [c.44]

Положение о том, что понимание химических и физических свойств белков требует знания пространственного строения молекул, впервые, по-видимому, было высказано К. Мейером и Г. Марком в 1930 г. Более того, они предприняли попытку установить прямую связь между некоторыми физическими свойствами белков и пространственной структурой, подобно тому, как это уже делалось в химии при определении зависимости между химическими свойствами и строением молекул. В частности, они предположили наличие непосредственной связи механического состояния специально приготовленных белковых препаратов при растяжении и сжатии с изменением молекулярной формы полипептидных цепей. Первыми объектами исследования пространственного строения с помощью рентгеноструктурного анализа стали фибриллярные белки, содержащие наряду с аморфной также упорядоченную часть, представляющую собой нечто вроде одномерного линейного кристалла Г. Герцог и У. Янеке, а позднее Р. Брилл получили в самом начале 1920-х годов рентгенограммы фиброина Шелка. Их интерпретация основывалась на предположении дикетопи-перазинового строения белка, что многими химиками было воспринято как [c.67]

Однако некоторые физические свойства свидетельствуют о том, что вращение вокруг простой углерод-углеродной связи не совсем свободно существует энергетический барьер около 3 ккал/моль (12,56-10 Дж/моль). Потенциальная энергия молекулы минимальна для заторможенной конформации эта энергия возрастает при вращении и достигает максимума для заслоненной конформации (рис. 4.3). Большая часть молекул этана,естегтвенно, существу- [c.95]

Проблемы смешивания реагентов и измерения временных интервалов не представляют серьезных трудностей при изучении реакций с периодом полупревращения 1 ч и более, т. е. в таких случаях, когда половина первоначально взятого количества реагента вступает в реакцию за 1 ч или более длительное время. Точная оценка удельных скоростей для реакций с периодом полупревращения от секунды до часа вызывает некоторые затруднения, но они не являются непреодолимыми [36, 37]. В случае более быстрых реакций может помочь использование автоматических устройств, записывающих зависимость от времени некоторого физического свойства, отражающего состав смеси. Крайне желательно, чтобы это свойство было линейно связано со степенью протекания реакции. [c.115]

Гетерогенный катализ и хемосорбция находятся в очень тесной связи. Простое упругое столкновение между молекулой и поверхностью не приводит к химической реакции. Чтобы реакция произошла, необходимо образование, хотя бы временно, связи определенного типа между адсорбентом и адсорбатом. Это явление Ленгмюр и другие назвали хемосорбцией, в отличие от физической или ван-дер-ваальсовой адсорбции. К сожалению, изучение хемосорб ционных связей является далеко не легким делом вследствие относительно слабой адсорбции и заметного влияния адсорбента. Здесь редко применимы методы, обычные в структурной химии. Некоторые сведения можно получить из теплот адсорбции, но наиболее интересное явление (снижение теплоты адсорбции почти до нуля при насыщении поверхности) до сих пор не находит удовлетворительного объяснения. Большое число кинетических данных и систематическое использование обменных реакций дали в этой области меньше сведений, чем можно было ожидать. Изучение некоторых физических свойств, например поверхностного потенциала, может скорее усложнить, чем облегчить понимание этих явлений. [c.8]