Реальные константы устойчивости комплексонатов

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Рис. 45. Зависимость от pH реальных констант устойчивости некоторых комплексонатов

РЕАЛЬНЫЕ КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОНАТОВ [c.211]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

Для осуществления обратного титрования к раствору, содержащему определяемый ион металла, добавляют раствор комплексона III в избытке. Если необходимо, выжидают до практически полного образования комплексоната и потом избыток комплексона III оттитровывают раствором ионов подходящего металла. Если определяемый ион образует кинетически лабильный комплексонат, для обратного титрования выбирают ионы такого металла, логарифм реальной константы устойчивости комплексоната которого больше 7, но меньше логарифма реальной константы комплексоната определяемого иона металла. Почти всегда эти условия выполняются, если для обратного титрования пользуются ионами магния. Иногда для обратного титрования можно применять также ионы других металлов, например цинка или меди. [c.226]

При реакциях образования комплексонатов изменением pH раствора можно маскировать этилендиаминтетраацетат-ионы, представляющие собой реагент. Если, например, при pH 2 титруют ионы железа (111), реальная константа устойчивости комплексоната равна Ю ". В случае, когда в точке стехиометричности [c.237]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Прн комплексонометрическом титровании в раствор обычно добавляют дополнительный комплексант Ь для предотвращения осаждения определяемых ионов в виде гидроксидов или основных солей, а само титрование проводят в буферном растворе с большой буферной емкостью. Поэтому выделяющиеся по реакциям комплексообразования ионы НзО+ практическй не изменяют pH титруемого раствора. Но во всех случаях при pH < 12 анионы комплексона У - (т. е. непосредственно комплексующая форма) участвуют одновременно в конкурирующих реакциях протонирования. Если учесть, что титруемые катионы М"+ также комплексуются посторонним комплексантом Ь и, кроме того, могут взаимодействовать с компонентами применяемого буферного раствора и ОН -ионами, то становится очевидным, что при комплексонометрическом титровании на основное равновесие образования комплексо-ната металла всегда накладываются побочные конкурирующие равновесия с участием и титруемого иона и комплексона. Эти побочные равновесия препятствуют образованию комплексоната, снижают его выход и ослабляют его относительную устойчивость. Поэтому в реальных условиях анализа для оценки относительной устойчивости комплексоната металла и получения объективной информации о равновесной концентрации реагирующих веществ в процессе титрования необходимо использовать условные константы устойчивости комплексонатов металлов. [c.101]

Реальные константы устойчивости комплексонатов [c.218]

Ионы других металлов, присутствующие в растворе примерно в такой же концентрации, как титруемые ионы железа (III), практически не мешают, если в комплексонаты превращаются не более 0,1% этих ионов. Следовательно, реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов не должны превышать 0,1 X X0,001/0,1 10- 2= 1Q3.2 или Ig /( = <3,2. Из рис. 45 видно, что, если ионы железа (III) титруют при pH 2, реагент по отношению к ионам щелочноземельных металлов (Mg +, Ba +) замаскирован. [c.237]

Реальная константа устойчивости характеризует равновесие образования комплексонатов в конкретных реальных условиях, при определенном pH раствора и в присутствии побочных лигандов. Молярная доля Су4- зависит от pH раствора [см. формулу (15.1)1 от pH зависит обычно также молярная доля так как концентрации побочных лигандов (0Н , NHз, СН СОО") зависят от pH. Следовательно, численные значения реальных констант устойчивости тоже зависят от pH раствора. [c.219]

На рис. 45 показана зависикость логарифмов реальных констант устойчивости некоторых комплексонатов от pH раствора. Левые ветви кривых нисходящи из-за увеличения в кислой среде степени протонизации аниона т. е. из-за уменьшения мольной доли- у4-- Правые ветви изменяются под влиянием образования гидроксокомплексов, а в случае Комплексонатов N1 и 2п — также под влиянием образования аммиакатов (суммарная концентрация аммиачного буферного раствора 1 моль/л). [c.213]

Подбор комплексонов или композиций на их основе для решения прикладных задач в значительной степени зависит от конкретных технологических условий. Многокомпонентность и в большинстве случаев гетерогенность реальных систем требуют строгого подхода к эксперименту и весьма осторожной экстраполяции соотношений и выводов, получаемых для идеализированных условий, в частности, это касается значений концентрационных констант устойчивости комплексонатов. [c.441]

Условная константа устойчивости характеризует равновесие образования комплексоната металла в конкретных реальных условиях при определенном pH раствора и определенной концентрации побочных (вспомогательных) лигандов [c.628]

Так как значения реальной константы устойчивости зависят от pH раствора, условия (15.8) и (15.9) выполняются в строго определенном интервале pH. Этот интервал удобно выяснить по графику, показывающему зависимость lg ( от pH раствора. Для ряда комплексонатов такой график приведен на рнс. 50. После проведения горизонтальной прямой с ординатой = 7 видно, что, не превышая погрешности 0,1 %. при = 0,1 моль/л можно тит- [c.222]

Как видно, крутизна кривой увеличивается с увеличением концентрации титруемого раствора и реальной константы устойчивости комплексоната. Концентрацию Со, ме можно изменять в узком диапазоне от 10 до 10 моль/л (обычная концентрация титруемых ионов). В значительно более широких пределах может изменяться реальная константа устойчивости комплексоната (см. рис. 45). Поэтому если только не препятствуют другие обстоятельства (например, недостаточная специфичность определения), комплексономет-рическое титрование следует проводить в условиях, когда реальная константа устойчивости комплексоната имеет наибольшее значен 1е. [c.225]

Условные константы устойчивости комплексонатов р)1 у хорошо описывают реальные системы в отличие от констант Рму (см. табл. 15.2), рассчитанных в предположении, что ЭДТА находится в растворе только в форме аниона У . Условия, близкие к этим, реализуются только в сильнощелочных растворах. [c.346]

С1)-Проявляется в уменьшений относительной устойчивости комплексоната в реальных условиях по сравнению со стандартными условиями, оцениваемыми концентрационной константой, ббразо-вание смешанных комплексонатов ( му < 1), наоборот, повышает его относительную устойчивость. Суммарный количественный эффект, обусловленный влиянием всех конкурирующих равновесий, проявляется, как правило, в уменьшении относительной устойчиво-, сти комплексонатов в реальных условиях. Ниже приведены концентрационные константы устойчивости комплексонатов некоторых металлов при / = 0,1 и максимальные значения их условных констант, рассчитанных с учетом конкурирующего влияния только ионов Н3О+ и ОН- при оптимальных значениях pH (рНопт) [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология