Константа реальная

Если через мольные доли выражать константу равновесия в реальных растворах, то будет зависеть от мольной доли. По мере приближения этих растворов и идеальному состоянию lim [c.284]

Наиболее традиционным методом описания процессов переноса в пористых средах является квазигомогенное приближение, основанное на замене реальной дисперсной среды сплошной средой с эффективными характеристиками. При этом вводятся эффективные характеристики — коэффициенты переноса тепла и массы в объеме квазиоднородного пористого тела, эффективные константы скоростей реакций, причем гетерогенные реакции формально рассматриваются как гомогенные. При этом учет влияния геометрии поверхностей раздела фаз зачастую достигается применением соответствующей упрощенной геометрической модели строения э.ф.о. среды. Однако квазигомогенное приближение в ряде случаев оказывается недостаточно точным. [c.139]

Условия термодинамического равновесия позволяют приписать определенное термодинамическое значение константам уравнения Аррениуса, как это только что было продемонстрировано в случае обратимых реакций. Не существует каких-либо реальных возражений и против того, чтобы распространить это на все реакции, так что можно переписать уравнение Аррениуса в следующем виде [c.70]

На первом уровне рассматриваются процессы, протекающие в единичном структурном элементе — поре — с учетом ее реальных геометрических характеристик и их влияния на процессы переноса. Элемент характеризуется коэффициентами переноса, константами скорости химических реакций, адсорбции, энергиями активации, условиями возникновения межфазных границ и т. д., для него должны быть определены внешние условия — температура, давление, концентрации исходных веществ и продуктов и др. В средах с неоднородной пористой структурой, характеризующейся распределением пор по размерам, учитывается также влияние неравномерности распределения размеров пор на характер протекающих в них процессов. [c.141]

Метод Битти—Бриджмена для смесей реальных газов. Достоинством уравнения Битти—Бриджмена является возможность его применения для расчета термических и калорических параметров смесей. Уравнение состояния смеси записывается в том же виде, что и уравнения (1.76) и (1.77), а константы смесей по методу Битти получаются сочетанием констант уравнения состояния для i чистых компонентов [c.40]

Важным обстоятельством, на которое мы считаем необходимым обратить взимание, является то, что три различных независимых физических эксперимента дают очень близкие значения 5о и Ж На этом основании мы вправе считать их константами реального кристалла. Тем самым рассматриваемая дислокационная теория избавляется от модельных параметров и может быть использована дпя достоверного количественного описания тех процессов пластического деформирования, которые реализуются путем упругого двойникования. [c.97]

Минимум функции невязки ищется итеративным способом, который подробно изложен в работах [1, 2]- Число шагов итерационного поиска зависит от вида минимизируемой функции. Согласно теоретическим исследованиям [3], для функции, достаточно близкой к квадратичной, процесс поиска должен заканчиваться при числе итераций, равном числу искомых констант. Реальная функция невязки имеет отклонения от квадратичной зависимости, и для ее [c.68]

Следует отметить закономерность, которая проявляется при вычислении разности Ср — с . Для условий пластового сухого (метанового) газа значение Ср — с оказалось несколько больше значения газовой постоянной. Так, если согласно работам [19, 29, 69] константа В для реальных газов (метана, этана и др.) равна [c.68]

Естественное желание инженера использовать при расчетах параметров реального газа уравнение состояния одного вида, в котором изменяться будут только числовые константы, может быть удовлетворено и при использовании уравнения Битти-Бриджмена, если принять во внимание, что оно может быть представлено в вириальной форме Боголюбова—Майера [3] [c.37]

Для реальных газов (высокие давления) константу равновесия выражают как функцию фугитивностей /. [c.15]

На рис. IX, 2 изображены кривые А(3° и ДЯ°, имеющие общую горизонтальную касательную в точке абсолютного нуля. Придавая константе I в уравнении (IX, 7) различные числовые значения, получаем семейство кривых ДС°=/(Г) (пунктирные кривые на рис. IX, 2). Только одна из кривых этого семейства имеет реальное значение (так как ДС° имеет прн каждой температуре определенную величину). Тепловой закон утверждает, что реальной является та кривая, касательная к которой при 7 = О горизонтальна. [c.317]

В растворах с лабых электролитов можно говорить о равновесии между ионами п реально существующими недиссоциированными молекулами. В таких растворах концентрации ионов сравнительно малы, что дает основание пренебречь силами их электростатического взаимодействия и принять, что свойства растворов слабых электролитов определяются только равновесием диссоциации, которое в этом случае полностью подчиняется закону действия масс. Константа протекающего при этом равновесного процесс называется константой диссоциации электролита и представляет собой отношение произведения концентраций ионов в растворе слабого электролита к концентрации его недиссоциированной части. [c.108]

Для реальных систем рассчитываемая таким образом константа К выражается через фугитивность / реагирующих веществ. Например, для приведенной выше реакции [c.123]

Для 0,01 М раствора азотной кислоты этот источник действительно можно не учитывать. Концентрация ионов водорода, обусловленная кислотой, равна 10 моль-л , а концентрация [Н ] от диссоциации воды даже в чистой воде достигает всего 10 моль-л , т.е. в 100 тысяч раз меньше, чем от кислоты. Поскольку добавление ионов от кислоты подавляет диссоциацию воды, реальный вклад диссоциации воды в полную концентрацию ионов должен быть еще меньше. Можно найти концентрацию гидроксидного иона, которая обусловлена только диссоциацией воды, из выражения для константы равновесия [c.469]

Асимптотика по большим константам. В реальном случае, когда эксперимент проводится в ограниченном временном интервале t е. [ij, ij > О, ij < оо, исходная система (3.141) с очень большой степенью точности (значительно превосходящей точность эксперимента) описывается укороченной системой [c.203]

Результаты каждого предыдущего этапа были начальным приближением для последующего. Потери на поиск при одновременной минимизации четырех констант скоростей но всем экспериментам из той же начальной точки, что и в табл. 4.5, составили 35 итераций. Таким образом, существенного выигрыша во времени последовательное оценивание параметров не дает (временем прохождения II этапа можно пренебречь, так как целевая функция на этом этапе в реальных задачах большой размерности вычисляется гораздо быстрее, чем на двух других) и применение его в первую очередь целесообразно при поступлении новых экспериментальных данных или же когда время, затрачиваемое на одну итерацию при минимизации но всем имеющимся экспериментальным данным, превышает длительность одного сеанса машинного времени, предоставляемого пользователю. В этом случае завершающий этап — минимизация — физически неосуществим, однако полученное приближение к истинным значениям кинетических параметров можно считать [c.211]

Отметим, однако, что для расчета равновесия в системе с т реагирующих веществ достаточно знать константы равновесия (т—1) реакций. Даже если в реальной системе протекает большее число реакций, определять для всех этих реакций константы равновесия нет необходимости. Например, расчет по схеме (1.10) с 5 реакциями приведет к тому же составу, что и расчет по схеме (1.8) с 3 реакциями. Это объясняется тем, что только т—1) реакций и (т—1) констант равновесия является независимыми. Поэтому для расчета равновесных составов удобны линейные схемы типа (1.8) или звездные схемы типа (1.11). [c.12]

Итак, реакция в реальной газовой смеси характеризуется константой равновесия Kf. [c.27]

Итак, равновесие в реальном растворе характеризуется константой Ка- [c.27]

Итак, реакция в реальном растворе характеризуется константами равновесия /С/ или Кга- [c.28]

К1 — константа фазового равновесия -го компонента — расход жидкостного потока, кмоль/ч и — расход 1-го компонента в жидкостном потоке, кмоль/ч М. — молекульная масса, кг/моль N — число теоретических тарелок число секций И — число реальных тарелок Р — общее давление в системе, Па Р — давление насыщенных паров г-го компонента, Па ДЯ— перепад давления, Па р — общее число компонентов смеси С — тепловая нагрузка, Вт й — флегмовое число (R=L D) [c.8]

Г. Константы равновесия. Реакция в реальной газовой смеси характеризуется константой равновесия /С/ [см. уравнение (1.28)] и уравнением изотермы (1.35) при этом для летучести компонента можно пользоваться соотношением (1.55). [c.78]

Замена для реальной газовой смеси парциальных давлений летучестями, а константы Кр константой Кг приводит к тому, что но величине Кр° удается определить не Кр, а К/. Поскольку К в соответствии с (1.55) можно представить в виде [c.78]

Ранее рассмотрен расчет равновесного состава для изотермических реакций. В реальных технических процессах, например, платформинге, гидрокрекинге, при окислении топлива в реактивном двигателе и др., реакции протекают в условиях, близких к адиабатическим. Для адиабатической реакции расчет равновесного состава по величине константы равновесия осложнен тем, что нужно предварительно установить температуру реакционной смеси на выходе из аппарата (или в конце процесса), но, в свою очередь, эта температура определяется возможной глубиной превращения. Таким образом, при расчете адиабатических реакций приходится пользоваться методом подбора чтобы обеспечить соответствие выходных температур и равновесного состава. Рассматриваемая ниже схема расчета адиабатической реакции справедлива для любых условий ее осуществления в проточных или статических аппаратах. [c.118]

При расчете же констант равновесия и равновесных составов нужно получить уравнение химического потенциала для компонента реального раствора. [c.85]

Поэтому равновесие в реальном растворе можно характеризовать константой Ка, причем [c.86]

Константа / f характеризует химическое равновесие в реальной газовой смеси, находящейся в равновесии с реальной жидкостью. Расчет этой константы рассмотрен в разд. 11.3. Величина Кг определяется ио летучестям индивидуальных веществ при температуре реакции и давлении их насыщенного пара. Приведенные соотнощения устанавливают принципиальную возможность расчета равновесия в реальном растворе. [c.87]

Выше рассмотрен термодинамический анализ для случаев, когда химические изменения описываются одним стехиометриче-ским уравнением и одной константой равновесия,— это так называемая простая реакция. В подавляющем большинстве реальных процессов одновременно протекают несколько реакций или, как говорят, сложная реакция такие процессы характеризуют несколькими стехиометрическими уравнениями и соответственно несколькими константами равновесия. Поэтому ниже рассматривается онределение равновесного состава для смеси [c.95]

Для вычисления констант равновесия реакций в реальных растворах нужно пользоваться уравнением (VIII, 36). Выход же продуктов реакции даже в том случае, когда величина константы равновесия Ка известна, может быть рассчитан только при условии, что известны коэффициенты активности всех компонентов реакции. Для их определения необходимы сложные и кропотливые исследования, включающие по необходимости аналитическое определение состава равновесных растворов, т. е. предела протекания реакции. Таким образом, предсказание равновесных выходов в реальных растворах в общем случае практически невозможно. Оно осуществимо лишь для отдельных классов растворов, где известные закономерности позволяют учесть зависимость коэффициентов активности от концентрации (регулярные растворы, разбавленные электролиты). [c.288]

Из приведенных данных видно, что когда скорости побочных реакций значительны (по сравнению со скоростями изомеризации), наблюдаемые (экспериментальные) и равновесные соотношения изомеров могут ощутимо различаться, причем Сг/С] может быть как больше, так и меньше константы равновесия. Применить уравнение (VI. 10) для анализа реальных ситуаций затруднительно, так как константы скорости меняются в ходе реакции из-за дезактивации. Однако очевидно, что эксперимен- [c.178]

В плоскости X — у II НС обязательно распространяется на ось г. Мы снова будем считать, что ои развивается по экспоненциальному закону и характеризуется константой Т . На практике невозможио разделить вклады в потерю упорядоченности от неоднородности магнитного поля (которая представляет собой аппаратурный недосгаток) и от других причин (см. далее), к которым обычно и относят символ Т2. Константа реально наблюдаемого спада намагниченности, которая может состоять в основном из вклада неоднородности поля, в общем случае обозначается Г . [c.135]

Подбор значений кинетических констант, наилучшим образом удовлетворяющих экспериментальным данным, — задача трудная во всех тех случаях, когда реальный процесс представляет собой систему нескольких или многих параллельно и последовательно текущих реакций. К сожалению, именно эти случаи наиболее типичны для процессов органического синтеза. Безусловно, надежнее и быстрее проводить подбор констант на цифровых вычислительных машинах путем минимизации суммы квадратов отклонений опытных и расчетных данных одним из методов направленного поиска при планировании эксперимента (см. книгу В. В. Налимова стр. 159). Следует отметить, что выбор кинетической схемы и значений кинетических констант должен производиться на основе химико-математического анализа системы. — Доп. ред. [c.36]

Уравнения (3.18) — (3.21) устанавливают связь между константами диссоциации, выраженными в т(фминах активности и концентрации, Подобным же образом можно установить связь и для других случаев химического равновесия в идеальных и в реальных растворах. Так, иапример, водородный показатель в реальных растворах должен быть равен отрицательному десятичному логарифму активности иопов водорода [c.78]

Уравнение (4.8) приводит к интересному практическому результату. Предположим, что процесс проводится в реальном абсорбере при таких условиях, что уравнение (4.8), по-видимому, применимо, и допустим Со = с, что приемлемо, когда величина 5 не намного больше к (см. раздел 3.1). Если химия процесса довольно хорошо известна, т. е. заранее известна константа скорости, то экспериментальные данные о скоростях абсорбции в единице объема реактора Уа могут быть графически представлены в виде функции Уа1са сУ от к. Такой график должен давать прямую линию с наклоном и отсекать на оси ординат [c.51]

Полученные сведения о численных значениях равновесных соотношений для различных пластовых нефтегазовых систем при переменных Г и р позволяют изучить возможность применения в практических условиях принципа Ле-Шателье, направленного для выявления характера термодинамического процесса (экзотермического и эндотермического), происходящего в залежи. В связи с этим нами построены температурные зависимости константы равновесия (при р = onst) для всех рассмотренных случаев состояния пластовой жидкости. По кривым видно, что принцип Ле-Шателье в конкретных пластовых условиях для реальных нефтегазовых систем хорошо выдерживается, так как с повышением температуры константа равновесия заметно увеличивается, свидетельствуя об экзотермическом направлении процесса. [c.112]

Кроме теплового воспламенения газовых смесей возможно также самоускорение реакции горения, свя занное с развитием цепной реакции. Процесс самовоспламенения реальных горючих смесей имеет цепной характер. Самовоспламенение горючей смеси может произойти только в случае превышения некоторой определенной температуры, называемой температурой самовоспламенения. В отличие от таких характеристик, как нор.мальная скорость и концентрационные пределы, температура самовоспламенения не является физикохимической константой горючей газовой смеси и зависит от габаритов сосуда или аппарата, в котором находится смесь, и от ряда других факторов. [c.22]

Для реальных растворов константу равновесия целесообразно выразить через активности. Сочетая уравнения (VIII, 6) и (VI, 24) и повторяя рассуждения, аналогичные приведенным выше (стр. 264) при выводе уравнения (VIII, 9), получаем выражение [c.284]

Примем типичное значение = 2-10" см 1сек и реальную область изменения значений к от 10 до 10 см1сек. Тогда из неравенства ( 1,44) найдем значения констант скорости при которых можно пренебречь реакцией в пленке, а из неравенства ( 1,58) — значения а, при которых концентрация Л значительно меньше А (например, Л"/Л < 1/20). Полученные таким образом результаты сведены в табл. 2. [c.171]

Если в наличии имеется больше молекул реагентов, чем должно быть при равновесии, то повышенные значения концентраций в знаменателе приводят к тому, что кажущаяся константа равновесия Q оказывается меньше Храан- В этом случае реакция самопроизвольно пойдет в прямом направлении, чтобы образовалось больше продуктов. Однако если условия эксперимента таковы, что кажущаяся константа равновесия Q больше Крав , то это значит, что в наличии имеется большее число молекул продуктов, чем должно быть при равновесии, и самопроизвольно начнет осуществляться обратная реакция. Следовательно, сопоставление реального соотношения концентраций, или кажущейся константы равновесия, с истинной константой равновесия позволяет предсказывать, в каком направлении самопроизвольно пойдет реакция при заданных условиях эксперимента [c.177]

Истинное изменение свободной энергии в реакщш образования аммиака складывается из стандартного изменения свободной энергии (для которого б = 1и1пС = 0)и члена, включающего кажущуюся константу равновесия и учитывающего реальные условия эксперимента. Подстановка в уравнение (16-20) имеюощхся численных значений дает [c.79]

Любые количества РС , РО3 и СХ , которце удовлетворяют выражению для константы равновесия (17-3), соответствуют состоянию равновесия. Для идеальных систем активность каждого вещества представляет собой безразмерное отношение его реальной концентрации к концентрации этого вещества в стандартном состоянии. Для неидеальных систем об активности каждого вещества можно лишь сказать, что она каким-то образом связана с его концентрацией и должна рассматриваться как эффективная концентрация . [c.95]

Поэтому значительная часть работ [43, 71, 100, 130] была проведена для определения суммарного изменения d(H + OH)/di с последующим учетом вклада dRIdt. Но точность определения duldt пе лучше (50- -70)%, поэтому говорить о высокой экспериментальной точности kg не приходится. Даже с учетом поправок через константу равновесия Kg = вероятный доверительный интервал на уровне (100—140)% является оценкой скорее оптимистической, чем реальной. Теоретический расчет kt по уравнению (4.10) приводит к результатам, точность которых не лучше (250- 300)%. [c.270]

Вещества Во, В могут быть композициями реальных компонентов -определив константы скоростей изменения композиций (Рь Р2,. ..), можно перейти от них к реальным константам скоростей для индивидуальных веществ. [c.37]

Реальная газовая смесь. Для реальных газов, подставив в (1.186) выражения химического потенциала (1.22) и учитывая уравнения для константы равновесия Kf (1.28а), имеем прш Г, р — onst [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология