Образование и устойчивость комплексонатов

При реакциях образования комплексонатов изменением pH раствора можно маскировать этилендиаминтетраацетат-ионы, представляющие собой реагент. Если, например, при pH 2 титруют ионы железа (111), реальная константа устойчивости комплексоната равна Ю ". В случае, когда в точке стехиометричности [c.237]

Для осуществления обратного титрования к раствору, содержащему определяемый ион металла, добавляют раствор комплексона III в избытке. Если необходимо, выжидают до практически полного образования комплексоната и потом избыток комплексона III оттитровывают раствором ионов подходящего металла. Если определяемый ион образует кинетически лабильный комплексонат, для обратного титрования выбирают ионы такого металла, логарифм реальной константы устойчивости комплексоната которого больше 7, но меньше логарифма реальной константы комплексоната определяемого иона металла. Почти всегда эти условия выполняются, если для обратного титрования пользуются ионами магния. Иногда для обратного титрования можно применять также ионы других металлов, например цинка или меди. [c.226]

Определение жесткости воды основано на образовании устойчивых комплексонатов при взаимодействии ионов металлов с комплексоном Ш. По величине жесткости (р, ммоль/дм ) уста- [c.132]

Однако при титровании ионов каль-ция интервал изменения цвета в преде- 8 лы скачка не помещается и эриохром черный Т поэтому в качестве индикатора непригоден. Введение в титруемый раствор небольшого количества комплексоната магния приводит к образованию более устойчивого комплексоната кальция и высвобождению стехиометрического количества ионов магния [c.229]

Поскольку образование Н, М-циклов приводит к некоторому дополнительному повышению устойчивости комплексоната как в кристаллической фазе, так и отчасти в растворе, подобные циклы предложено [603] рассматривать в одном ряду с традиционными циклическими системами металлоциклами в хелатах и Н-циклами в свободных комплексонах и протонированных комплексонатах. Несмотря на то что водородные связи в комплексонатах несравненно слабее координационных, замыкание И, М-циклов, вероятно, вносит дополнительный энергетический вклад в стабилизацию структуры и, возможно, в некоторой степени определяет строение комплекса. [c.318]

В этом разделе будет рассмотрено комплексообразование элементов различных групп Периодической системы с комплексонами разного строения. Систематизация подобного материала стала возможной благодаря накоплению обширного материала по константам устойчивости комплексонатов [182, 648], их строению [203, 208, 211, 238], окислительно-восстановительным свойствам [181, 649] и т. д. В целях компактного изложения авторы сознательно ограничили круг рассматриваемых вопросов, сконцентрировав внимание на максимальной устойчивости нормальных комплексонатов конкретного катиона, селективности комплексообразования, а также модифицирования свойств катиона в результате образования комплексного соединения с комплексоном. [c.350]

Комплексонат железа (III) с ЦГДТА исследовался в спиртовой среде и смеси спирт — бензол [683]. Было показано, что замена воды на органические растворители приводит к повышению устойчивости нормального комплексоната. Примечательно, что в среде органических растворителей устойчивость комплексонатов, образованных НТА и ЦГДТА, примерно одинакова. Растворимость комплексонатов железа довольно низка и составляет приблизительно 10 моль/л [c.365]

Алюминий и железо в слабокислой и слабощелочной среде не экстрагируются при pH 12 они извлекаются в органическую фазу. Очевидно, это связано с образованием гидроксо-комплексов [MY(0H)]2-, которые обладают значительно меньшей устойчивостью. Ослабление устойчивости комплексонатов приводит к образованию более прочных комплексов трехвалентных металлов с ацетилацетоном, которые могут быть экстрагированы. 4— 20 мг ВеО из смеси с алюминием и железом отделяются практически полностью, что доказано при помощи радиоизотопа Fe и колориметрически. Реэкстракция бериллия может быть осуществлена соляной кислотой. [c.128]

Устойчивость комплексонатов металлов характеризуется константой устойчивости (константой образования). [c.627]

На рис. 9.24 показана зависимость логарифмов условных констанг устойчивости комплексонатов некоторых металлов от pH раствора с учетом влияния pH на величину (левые ветви кривых) и образования [c.67]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

Вследствие образования со многими ионами очень устойчивых комплексонатов потенциалы восстановления сдвигаются к отрицательным значениям (например, у некоторых комплексонатов Ni, Со, Zn, Мп к более отрицательным, чем у NH и ионов других щелочных металлов). [c.370]

Полученные нами данные не согласуются с предложенной выше моделью. В то же время из спектров видно, что частоты СОО для комплексонатов АР , Fe + на 15— 20 сдвинуты в длинноволновую область, что свидетельствует об образовании ими более прочных связей с карбоксильными группами по сравнению с переходными и щелочноземельными металлами. По-видимому, высокие константы устойчивости комплексонатов AF+, Ре в первую очередь объясняются образованием очень прочных связей СОО—М. [c.379]

Увеличение устойчивости комплексонатов с возрастанием дентатности лигандов можно объяснить влиянием двух факторов увеличением числа донорных атомов, которое ведет в ряде случаев к увеличению числа связей комплексон — металл и, таким образом, к более положительному значению реакции, и большей основностью их, приводящей к образованию более прочной связи комплексон — металл, а значит, и к увеличению А Я. [c.116]

Для определения молибдена повеллита рекомендуется применять раствор ЭДТА. Переход в раствор повеллита основан на образовании устойчивого комплексоната кальция (р/Ся= 10,57). Этот реагент не извлекает железо в раствор, в отличие от соляной кислоты, поэтому исключается опасность окисления молибденита и перевода его в раствор. [c.161]

Иногда удается применять кинетическое маскирование. Это возможно, когда постороннее вещество очень медленно взаимодействует с реагентом и по этой причине оказывается замаскированным. Так, например, иоиы хрома (ИГ) при комнатной температуре очень медленно реагируют с этплсндпаминтетраацетат-ионами, хотя константа устойчивости комплексоната хрома (П1) имеет высокое значение (Ю ). Поэтому в присутствии ионов хрома (П1) комплексолометрнческн успешно можно титровать ионы кобальта (II), никеля (II) и меди (II). Повышение же температуры титруемого раствора ускоряет образование комплексоната хрома (III) и влечет за собой появление мешающего влияния ионов хрома (III). [c.239]

В водных р-рах с катионами (М) переходных d- и /-элементов, щел.-зем. н нек-рых щелочных металлов К. (L) образуют устойчивые внутрикомплексные соед - комплексонаты разл состава моноядерные кислые (протонированные) MH L, средние (нормальные) ML и гидроксокомплексы M(OH),L би- и полиядерные MjL н M L ди- и трикомплек-сонаты MLj, ML3. При наличии в системе неск. разл. катионов и лигандов возможно присутствие гетероядерных М,МХ, разнолигандных ML L и более сложных по составу комплексонатов (напр, М,М ,Ь Ь ), в т. ч. полимерных Высокая устойчивость комплексонатов объясняется тем, что при их образовании замыкаются два, три или более хелатных цикла (металлоцикла), как, напр, в случае комплекса Си с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной к-ты [c.440]

При взаимодействии с ионами металлов о-изомер гидрокси-фенилиминодиуксусной кислоты образует более устойчивые комплексы, чем м- и л-изомеры, что естественно, учитывая сте-рическую возможность замыкания дополнительного хелатного цикла [430] Обращает на себя внимание сравнительно высокая устойчивость комплексонатов бериллия с о-, м- и п-изоме-рами (табл 2.34) [432], так как в принципе карбоксилсодержащие комплексоны, за некоторыми исключениями, не склонны взаимодействовать с этим катионом Малая разность в устойчивости комплексов Ве - - с о-, м- и /г-изомерами может быть связана с тенденцией этого катиона образовывать связи через молекулу воды либо с образованием димеров. Участие кислорода фенольного гидроксила в координации с бериллием подтверждается тем фактом, что фенилиминодиуксусная кислота, не содержащая этой донорной группы, не образует устойчивых комплексов с бериллием. [c.233]

Протонирование лиганда вызывает немедленное практически полное разрушение хелатной структуры При этом в комплексонатах, образованных лигандами аминокарбонового ряда, протонируется атом азота Сохраняющиеся иногда остатки хелатных фрагментов, как это наблюдалось в кристаллическом соединении RbHa(ida)2 [208], содержат крупные восьмпчленные циклы, не способные обеспечить достаточную устойчивость комплексоната в водном растворе. [c.356]

Разнолигандные комплексы обладают значительной устойчивостью. Вероятность их образования нарастает с увеличением радиуса при переходе от алюминия к таллию и по мере уменьшения дентатности комплексона. В случае индия, как правило, число входящих в координационную сферу монодентатных лигандов не превышает трех например, известны весьма устойчивые комплексонаты [In (S N)3ida]2-, [In(S N)3nta] ", [In(S N)2edta]3-. Комплексонаты индия успешно используются для получения сплавов индия и золота из щелочных сред [284] [c.360]

Наиболее устойчивые комплексы с лантаноидами образует ДОТА. Значения 1д/Смь с этими лигандом при 20°С и ц=1,0 составляют 28,2 0,2 (Еи +), 28,6 0,1 (ТЬ +), 29,2+0,2 (Ьи +) [386] Производные ДОТФ образуют комплексонаты, уступающие по устойчивости соединениям ДОТА примерно на 3 порядка Наибольшие различия в устойчивости комплексонатов для всего ряда 4/-элементов наблюдаются у ЭДТА, а для цериевой подгруппы — у ДТПА [182]. Селективность в отношении некоторых ионов лантаноидов может повышаться в случае образования комплексов МЬг и МЬз В частности, устойчивость три-иминодиацетатов лантаноидов изменяется в ряду неравномер- [c.373]

Изучение комплексообразования восстановленных форм вольфрама и молибдена с аминополикарбоновыми кислотами показало, что комплексонаты молибдена (V) в отличне от соответствующих производных вольфрама (V) достаточно устойчивы к окислению кислородом воздуха В аналогичных условиях устойчивость комплексонатов вольфрама(VI) в значительной степени определяется характером лиганда Так, в случае ИДА и НТА довольно интенсивное окисление наблюдается уже в процессе получения комплексонатов. Комплекс с ДТПА устойчив несколько суток, а с ЭДТА — несколько месяцев В системах вольфрам(V) — о-ОФИДА и вольфрам(У)—ЦГДТА исследование комплексообразования осложняется интенсивным образованием гид-роксидных форм и синей [277] [c.378]

Дальнейшее нарастание устойчивости комплексонатов при переходе от производных НТА к комплексам ЭДТА, а затем ДТПА вызвано, по-видимому, не образованием новых дополнительных циклов, а увеличением числа атомов азота в первой координационной сфере палладия при постоянном к ч. 4 [197]. Хотя нельзя также исключить возможность слабых дополнительных аксиальных взаимодействий с карбоксильными группами. Характер изменения lg/ ml в ряду НТА—ЭДТА—ДТПА убедительно свидетельствует о формировании элементами семейства платины особо прочных связей металл—азот при сравнительно слабых—металл—кислород [c.381]

В щелочной среде устойчивость этих комплексов понижается вследствие образования гидроксо-комплексов, например MY + ОН- = MOHY. Установлено, что в слабокислой среде (pH 2) существует ион BeHY- (log Pi = 8,8) [572]. В нейтральной среде образуется комплекс BeY - (pH 7,5), а при pH > 7,5 — гидроксо-комплексонат — Be(OH)Y - (log Pi = 5,2). При увеличении pH выше 9,3 происходит разрушение гидроксо-комплексоната и выпадение гидроокиси бериллия [571]. Комплексонат бериллия BeY - более прочен, чем соответствующие комплексы щелочноземельных металлов и магния, однако в отличие от них аммиак осаждает полностью гидроокись бериллия ь присутствии комплексона. Это может быть объяснено низкой растворимостью Ве(0Н)2. Устойчивость комплексоната можно охарактеризовать разностью показателей константы нестойкости и произведения растворимости, которая для гидроокиси бериллия очень мала [571]. [c.126]

Чтобы эта реакция протекала количественно, необходимо обеспечить образование комплекса МУ не менее чем на 99,9%, поэтому при 100% избытке комплексонанта вспомогательного металла М1 [М,У] отношение условных констант устойчивости комплексонатов должно составлять не менее 10 . [c.679]

Для маскировки ионов л1еталлов особенно широкое применение нашли такие лиганды, как ЭДТА, N , S N и др. Комплексы с ЭДТА отличаются высокой устойчивостью, растворимостью в воде их образование можно регулировать путем изменения кислотности среды в соответствии с константами устойчивости комплексонатов. Цианид-ионы также образуют высокоустойчивые и растворимые в воде комплексы преимущественно с иона ми металлов, проявляющими тенденцию к комплексообразованию с лигандами, содержащими атомы азота в качестве доноров. Очень высокой устойчивостью отличаются низкоспиновые цианидные комплексы ионов с заполненными или почти заполненными i-орбита-лями с высокой энергией стабилизации кристаллического поля. Эти же соображения в большой степени справедливы и для тиоцианатных комплексов. Наряду с этими лигандами успешно, применяются в качестве маскирующих реагентов некоторые гидроксикарбоновые кислоты (лимонная, винная), галоген-ионы (Р , С1 ), амины (аммиак, этилендиамин, триэтаноламин), серу- и фосфорсодержащие лиганды (тиосульфат, тиокарбамид, фосфаты, фосфорорганические соединения) и др. Далее приведены некоторые характерные примеры использования маскирующих реагентов рассмотренных типов в различных видах количественного анализа. [c.425]

Этот прием титрования используют в тех случаях, когда невозможно прямое титрование либо потому, что реакция определяемого иона с комплексоном протекает очень медленно, либо потому, что не удается подобрать хороший индикатор, позволяющий достаточно точно установить конец титрования. Если при прямом титровании реакция образования комплексоната определяемого металла протекает медленно, то и обменная реакция протекает, как правило, тоже медленно. Поэтому необходимо ждать, пока процесс пройдет полностью или даже ускорить его нагреванием раствора, прежде чем начать титрование осовободившегося катиона М[. При этом обменная реакция обязательно должна пройти количественно. Если прямое титрование определяемого иона затруднительно не из-за скорости реакции, а только из-за отсутствия хорошего индикатора, то степень протекания обменной реакции особого значения не имеет, поскольку для наблюдения изменения окраски индиатора достаточно лишь незначительного количества замещаемого металла. В этом случае соотношение условных констант устойчивости комплексонатов оказывает влияние лишь на количество добавляемого комплексоната вспомогательного металла [14]. [c.679]

Конец титрования обнаруживается после наступления равновесия реакции, которое сильно сдвинуто вправо. Судя по величинам констант устойчивости комплексонатов галлия и магния (1д/(оа =20,3, lgKмgY=8,69), реакция вытеснения не должна была бы протекать даже в виде следов. Однако такое несоответствие между теорией и фактом автор объясняет тенденцией трехвалентных катионов образовывать в щелочном растворе малоустойчивые оксикомплексы (в данном случае ОаОНУ ). Поэтому происходит вытеснение трехвалентных металлов из их комплексонатов различными двухвалентными катионами, образованием оксикомплексов которых практически можно пренебречь. [c.100]

Маскирующие комплексообразующие реагенты (табл. 15.5) селективно образуют с мешающими ионами элементов достаточно прочные комплексы, что препятствует взаимодействию этих ионов с ЭДТА в условиях образования комплексоната определяемого иона. Например, Ьа " " и 2п + образуют близкие по устойчивости комплексонаты (1 pLaY-= 15,5 1 16.5), НО при рН = 8 В присутствии [c.363]

В рассматриваемом методе можно выделить два варианта в за висимости от того, влияет ли на титрование соотношение между устойчивостью комплексонатов определяемого иона М и иона М1, которым титруют избыток ЭДТА. Если- образование комплексо-натэ [c.282]

При титровании циркония к анализируемому раствору прибавляют в качестве индикатора какое-либо органическое соединение (эриохромцианин, арсеназо и др.), образующие с цирконием интенсивно окрашенное комплексное соединение, менее прочное, чем с комплексоном П1. После того как весь цирконий вступит в реакцию с комплексоном И1, произойдет изменение окраски вследствие разрушения окрашенного соединения циркония. По расчетам, приведенным Флашка [450], при ошибке титрования 0,1% и концентрации ионов металла около 0,01 М для выполнения комплексономет-рического титрования константа образования комплекса с титруемым металлом должна иметь минимальное значение 10 , в то время как для комплекса с индикатором — минимальное значение 10. Таким образом, четкое изменение окраски индикатора при титровании циркония раствором комплексона П1 может быть достигнуто в том сЛучае, если константа устойчивости соединения циркония с индикатором будет по крайней мере в 10 раз меньше константы устойчивости комплексоната циркония. Посторонние ионы не будут мешать титрованию циркония только в том случае, если константы образования их комплексонатов будут минимум в 10 раз меньше константы образования комплекса циркония. Кажущаяся константа образования комплекса зависит от концентрации водородных ионов в растворе. Если процесс комплексообразования ионов металлов с Н4У выразить уравнением [c.111]

Так как при образовании комплексоната освобождаются на один моль металла два иона водорода, то устойчивость комплексонатов сильно зависит от pH среды. В табл. 44 приведены данные об устойчивости комплексонатов РЗЭ по Пршибилу [729], полученные в растворах нитрата калия при ионной силе 0,1. Для сравнения в таблице приведены значания—Ig/С для алюм>иния и железа. [c.278]

Значения логарифмов констант устойчивости комплексонатов МЭАТА намного ниже таковых для НТА и близки по величине к данным иминодиуксусной кислоты (табл. 16). Это может быть объяснено тем, что в МЭАТА карбоксильная группа значительно больше удалена от иминодиацетатной группы, чем в нитрилтриуксусной кислоте, а возможность образования восьмичленного цикла или совсем не реализуется, или проявляется очень слабо. [c.129]

Соединение тория с 1-(2 -пиридилазо)-резорцином более устойчиво по сравнению с комплексонатом тория у редкоземельных элементов, наоборот, более прочными являются комилексонаты. Поэтому торий можно определять в присутствии редкоземельных элементов, добавив сначала 1-(2 -пиридилазо)-резорцин (для образования окрашенных соединений реагента с ионами тория и редкоземельных элементов), а затем комплексон 1П (для разрушения комплекса реагента с ионами редкоземельных элементов и образования бесцветных комплексонатов редкоземельных элементов). [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология