Кислотность образование их окислением углеводородов

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

Таким образом, как видно из приведенных результатов, природные и синтетические цеолиты, не содержащие ионов переходных металлов, проявляют активность в реакциях окисления углеводородов, различных органических и неорганических соединений. При этом, в отличие от каталитических свойств цеолитов в реакциях гидрирования и дегидрирования углеводородов, в данном случае нет однозначной зависимости активности катализатора от наличия или отсутствия кислотных центров у цеолита, например, при переходе от щелочных форм к Н-формам. В гл. 2 отмечалось, что на этих образцах цеолитов может по-разному происходить активация молекул углеводородов. На щелочных формах может происходить отрыв протона с образованием карбаниона [c.108]

Начальная температура образования осадков, засоряющих фильтр, является практически предельно возможной температурой применения данного топлива. При нагревании изменяется качество топлива вследствие окисления углеводородов, что приводит к увеличению кислотности и содержания смол в топливе. Для товарных [c.555]

Известно, что кислотное разложение алкилароматических гидроперекисей, получаемых окислением углеводородов до конверсии 12—20%, в присутствии большого избытка непрореагировавшего углеводорода приводит к образованию продуктов взаимодействия с углеводородом и, в конечном счете, к большим потерям гидроперекиси и увеличению выхода побочных продуктов [2]. [c.68]

Как уже указывалось, в качестве катализатора используют серную кислоту. Исходная серная кислота обычно содержит 98% моногидрата. В процессе работы она срабатывается до концентрации 85%, после чего ее откачивают с установки. Применение более крепкой кислоты вызывает окисление углеводородов и другие сложные процессы, сопровождающиеся осмолением продукта, выделением сернистого газа и уменьшением выхода алкилата. Низкие же концентрации кислоты способствуют реакции полимеризации олефинов и образованию соответствующих алкилсерных эфиров. Эти эфиры при нагревании разлагаются с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. Постепенное снижение концентрации серной кислоты связано с накоплением в кислотном слое органических соединений, а также воды — как содержащейся в исходном сырье, так и образующейся в результате побочных реакций. [c.244]

Данные табл. 6 также свидетельствуют о большей степени образования кислых продуктов при окислении парафино-наф-теновых фракций. Из данных табл. 1 следует, что топливо Т-8 (образец 1) содержит значительно больше парафиновых и ароматических углеводородов, чем топливо Т-6. Это и обусловило различие в характере продуктов окисления, что подтверждается при сопоставлении данных по оптической плотности окисленных образцов 1 и 3 топлива Т-8, содержащих ароматические углеводороды (см. табл. 1, 5 и 6). Меньшее содержание последних в образце 3 топлива Т-8, чем в образце 1, обусловило меньшую степень его окраски при окислении во всем исследуемом диапазоне температур (130—160° С). Наряду с этим вследствие меньшего содержания в образце 3 парафиновых углеводородов после окисления его кислотность также ниже, чем у образца 1. [c.14]

Рис. 1.. Изменение кислотных ( 1), эфирных (2) и карбонильных чисел (3), образования кислот, аналитически выделенных (б), превращения углеводородов (4) при а) непрерывном окислении — пунктирная линия б) периодическом окислении — сплошная линия.

Па некоторых жирных кислотах установлено ", что при низких температурах (до 200°) происходит превращение со снижением кислотного числа. Также установлено, что продуктом превращения является соответствующий кетон. Интересным фактом с точки зрения разработанной одним из нас теории происхождения нефти является обнаруженное нами превращение канифоли и каналов в присутствии активных глин в углеводороды. Новая теория происхождения нефти, выдвинутая в 1942 г., устанавливает на основе обширного экспериментального материала, что в присутствии природных активных глин происходит преобразование органических соединений со снижением степени окисления. Весь изложенный выше материал показывает, насколько велика область превращений, вызываемых алюмосиликатами. Действие природных активных глин на продукты анаэробного биохимического превращения животных и растительных остатков приводит при 150—200° к образованию нефти. Эта область температур достаточна для осуществления реакций дегидратации спиртов и кетонов, полимеризации, изомеризации, диспропорционирования, образования углеводородов и кетонов из кислот, которые, несомненно, имеют место в процессе образования нефти. [c.269]

Таким образом, впервые было показано, что образование фенолов нри окислении алкилароматических углеводородов в присутствии уксусного ангидрида и добавок кислотного типа протекает через стадию образования гидроперекиси с последующей ее перегруппировкой в полуацеталь. [c.80]

При исследовании влияния различных факторов на состав и выход цро-дуктов окисления ароматических углеводородов было замечено, что на образование фенолов, сохраняющих углеродный скелет молекулы, большое влияние оказывает концентрация уксусного ангидрида и катализатора. Выход фенолов заметно увеличивается с повышением концентрации уксусного ангидрида и катализатора. Такого рода фенолы, полученные при окислении толуола, содержат преимущественно о-крезол. Высокий выход последнего наводит на мысль о том, что образование этих фенолов является следствием реакции электрофильного замещения, при котором проявляется ориентирующее влияние метильной группы. Эти данные говорят в пользу возможности протекания указанной реакции цри окислении ароматических углеводородов в присутствии уксусного ангидрида и катализаторов кислотного типа. [c.82]

Проведенное исследование позволило выяснить некоторые вопросы механизма окисления алкилароматических углеводородов в ирисутствии уксусного ангидрида и катализаторов кислотного типа. Образование спирта протекает преимущественно через стадию гомолитического разложения гидроперекиси, а образование фенола — по гетеролитическому механизму, причем гетеролитический распад гидроперекиси протекает через стадию перегруппировки с образованием промежуточного продукта — полуацеталя — строение которого было установлено экспериментально. [c.82]

Кумол окисляется воздухом в реакторе 1 с высокой эффективностью - конверсия более 95 % (рис. 37). Образующийся кумилгидропероксид концентрируется в ректификационной колонне 2 и расщепляется более чем на 98 % в присутствии кислотного катализатора в колонне 3 с образованием фенола и ацетона. После отделения от катализатора реакционная смесь разделяется ректификацией в колоннах 4-8. а-Метилстирол выделяют в качестве целевого продукта или гидрируют с получением кумола, который возвращают в реактор окисления. Фенол (и при необходимости ацетофенон) извлекают также из отходящих углеводородов, которые используют как топливо. Небольшое количество сточных вод проходит предварительную очистку, которая обеспечивает высокую эффективность биологической очистки на общезаводских очистных сооружениях. [c.342]

Наличие воды приводит к усилению коррозионного воздействия масел на металлы, в том числе и на цветные (медь, свинец) это объясняется повышением активности низкомолекулярных кислот, содержащихся в масле, в присутствии влаги. В присутствии воды значительно активнее протекают процессы окисления углеводородов, что ускоряет забивание маслоочистительных устройств (в первую очередь фильтров тонкой очистки, а также других агрегатов масляных систем) образующимися при этом продуктами. В результате окислительных процессов вследствие образования органических кислот при химическом шаимодействии углеводородов масла с водой повышается его кислотность. [c.69]

Давно было обнаружено [273J, что при адсорбции кислорода на цеолитах, например на NaY и BaY наблюдается спектр ЭПР от Oi, причем величина -фактора в этом спектре обратно пропорциональна заряду катиона в цеолите. По-видимому, анион-радикал кислорода будет с большей вероятностью реагировать с протоном и карбокатионом, а не с гидрид-ионом и карбанионом. Отсюда можно сделать вьшод, что активность и селективность цеолитов в реакциях окисления должна определяться их кислотно-основными свойствами. По крайней мере два примера, обсуждавшихся выше, подтверждает такой вывод. Окислительные превращения метана и пропана иа Н-формах пентасила [255] приводят к образованию различных углеводородов, в том числе ароматических, а на Na-формах происходит лишь реакция глубокого окисления. [c.109]

При окислении линалоола в зависимости от условий образуются оксид линалоола, встречающийся в эфирных маслах, либо смесь цитраля и метилгептенона. Важное практическое значение имеет окисление линалоола или эфирных масел, содержащих линалоол, хромовой смесью в цитраль. Гидрирование линалоола приводит к дигидро- и тетрагидролиналоолу. При действии кислотных агентов линалоол частично изомеризуется в гераниол и нерол, частично циклизуется в терпинеол. Легко Дегидратируется с образованием смеси углеводородов, содер-зшщих мирцен, оцимен, дипентен, терпинены и др. Линалоол может быть очищен лишь через гидрофталат, получаемый из а-алкоголята линалоола и фталевого ангидрида. В природе встречается в виде (+)-, (-)- и ( )-форм, свойства и физико-химические константы которых очень близки. [c.37]

Окисление углеводородов с добавкой, в которой соотношение между Мп и Na равно 1 0,5, несколько по иному оказывает влияние на качественную характеристику оксида,та. Концентрация катализатора 0,1% Мп в большей степени способствует образованию кислых продуктов, что характерно для процессов бкисления твердых парафинов до жирных кислот с таким же составом и концентрацией катализатора. С увеличением концентрации катализатора рост кислотных и эфирных чисел замедляется и ускоряется снижение карбонильных чисел. [c.177]

Антиокислительные присадки предотвращают окисление углеводородов и сернистых соединений, тем самым предотвращают образование пероксидных и кислых продуктов окисления. Действие специальных антикоррозионных присадок, снижающих коррозионную активность нефтепродуктов, может быть различно химическое взаимодействие присадки с металлом и образование на его поверхности защитной пленки (ингибиторы хе-мосорбционного действия) образование на металле защитной пленки вследствие адсорбции полярных групп поверхностноактивных веществ (ингибиторы адсорбционного действия) нейтрализация кислотных агрессивных продуктов (ингибиторы нейтрализующего действия). В качестве антикоррозионных присадок находят применение многие соединения, среди которых в промышленных масштабах производят нитрованные масла, зольные и беззольные сульфонаты, эфиры алкенилянтарных кислот, соли нитробензойных кислот, аминопроизводные и другие вещества. [c.74]

Большинство исследователей, занима(Вш хся изучением окисления нефтяных углеводородов, оценивало скорость реакции и влияние на нее того или иного фактора на основании определения, главным образом, кислотных чисел окисленного продукта. Этот метод оценки в свете современных представлений о кинетике окислительного процесса не может быть признан сколько-нибудь правильным. Кислотное число окисляемого продукта ни в коей мере не может служить кр1итерием скорости окисления, так как оно не отражает истинной картины образования продуктов реакции. Действительно, сопоставляя суммарный выход продуктов реакции с кислотным числом оксидата, легко заметить имеюш,уюся диспропорциональность. [c.73]

Большое влияние на эффективность нитрованного масла оказывает металл, вводимый в него при нейтрализации. Образование солей при нитровании масла происходит за счет кислых продуктов окисления углеводородов. Выделенные кислые продукты имеют высокую вязкость (при 100° С выше 200 сст) и значительную кислотность (50—80 мг КОН/г). Такая кислотность указывает на большое содержание в них органических кислот (в том числе, очевидно, оксикис-лот), которые при взаимодействии со щелочами образуют соответствующие соли. Нитрогруппа в ароматических соединениях присоединена к третичному углеродному атому, поэтому она не может реагировать с основаниями и образовывать ацинитросоединения [30]. Однако некоторые нитросоединения, содержащие более одной нитрогруппы, реагируют со щелочами, образуя соли. Такие соли получаются, очевидно, не замещением атома водар да, а другим путем. Это было доказано следующим примером. Известно, что металлический калий не реагирует с тринитромезити-леном, но водные растворы щелочей и алкоголятов взаимодействуют с тринитромезитиленом, окраши- [c.35]

Что касается низшей ароматики, то образование ее также можно представить себе как результат окисления того или иного из изомерных дигидронафталинов через промежуточное образование соответствующих перекисных альдегидных и кислотных форм, аналогично тому, как это было показано выше на примере превращения толуола в бензол. Не исключена, однако, возможность, что тетралин разлагается в условиях крекинга по месту нафтенового кольца с образованием высоконепредельных углеводородов, гидратация которых и является источником получения альдегидов жирного ряда (уксусного, пропионового), образование таких альдегидов наблюдалось нами и отмечено выше. Для этой реакции можно дать схему III. [c.291]

В первую очередь окислению подвергается дисперсионная среда. Мыльные загустители оказывают на процесс окисления масла сильное катализирующее воздействие, вследствие чего смазки обладают меньшей устойчивостью к окислению, чем масла, на которых они приготовлены. Пластичные смазки при окислении ведут себя в основном подобно маслам, и все факторы, ускоряющие окисление масел, в равной степени действуют и на окисление смазок. Начальная стадия окисления углеводородов (в том числе и масел) в условиях постоянной температуры характеризуется индукционным периодом, в течение которого свойства вещества заметно не изменяются. Продолжительность индукционного периода, или скорость окисления, зависит от температуры, давления, концентрации кислорода, химического состава масла, наличия катализаторов и т. п. По окончании индукционного периода процесс взаимодействия углеводо-)одов масла с кислородом стремительно развивается. Лроисходит быстрое накопление продуктов окисления, характеризующееся значительным нарастанием кислотности и изменением других свойств масла. Со временем окислительный процесс стремится стабилизироваться, о чем свидетельствует 5-образная форма кривой окисления [32]. Период торможения характеризуется образованием продуктов, способных задерживать дальнейшее развитие процесса, [c.103]

Рядом авторов на примере окисления этилбензола о- и л-ксилола было показано, что природа аниона солевого катализатора незначительно влияет на его каталитическую активность. Исследуя автоокисление тетралина при 50°С в присутствии десяти различных органических солей кобальта, И. Камия с сотрудниками нашел, что максимальная скорость поглощения кислорода не зависит от природы аниона, хотя период индукции сокращается с увеличение.м растворимости катализатора. Отсутствие зависимости активности солевого катализатора от природы аниона объясняется обменом первоначальных анионов катализатора на анионы карбоновых кислот, накапливающихся в оксидате по мере протекания процесса окисления Другие исследователи наоборот, отмечают значительное влияние природы кислотного остатка на скорость окисления углеводородов, предполагая, во-первых, понижение активности катализатора вследствие ухудшения растворимости катализатора в углеводороде и образования гетерогенной фазы во-вторых, влияние аниона катализатора на окислительновосстановительный потенциал иона металла и, в третьих, ингибирующее действие кислотной группы на процесс образования комплекса катализатор — гидроперекись 2. [c.104]

В теории жидкофазного окисления углеводородов до настоящего времени не решен окончательно вопрос о путях образования сложных эфиров. В основном мнения сводятся к тому, что сложные эфиры образуются путем прямой этерификации кислот спиртами, образующимися в процессе окисления [10]. Наши данные позволяют рассмотреть этот вопрос несколько подробнее. Как видно из табл. 3, н. декановая кислота вовлекается в реакцию этерификации лишь в очень незначительной степени (3—4%). Стеариновая кислота этерифицируется сильнее, в среднем на 15—20%, и в одном из случаев — па 35% (табл. 1 и 2). Кислоты, образующиеся при окислении, имеют средний молекулярный вес, соответствующий кислоте i9 — Сг,,. Таким образом, мы можем с известной долей приближения рассматривать стеариновую кислоту как типичный представитель всех образующихся при окислении кислот. Рассмотрим один из опытов окисления, проведенный при 130 и подаче воздуха со скоростью 12 лЫас. В этом опыте стеариновая кислота, присутствующая в реакции с самого начала, этерифицируется в течение 8 час на 19,5%, а добавленная через 5 час. после начала окисления — на 10,1%. Исходя из этого, мы можем оценить зависимость степени прямой этерификации кислоты от времени ее пребывания в реакционной зоне и, зпая кинетику накопления кислот, рассчитать количество кислот, подвергшихся этерификации в течение всей реакции. Оказывается, что количество эфиров, образовавшихся за счет прямой этерификации кислот, составляет лишь около 5 единиц эфирного числа, в то время как эфирное число окисленной смеси в этом опыте равно 93. Это расхождение показывает, что в процессе окисления, помимо образования эфиров путем прямой этерификации, существует также и другой вариант, который может быть назван некис-лотггым путем образования эфиров. Как видно из приведенного примера, а также и из рассмотрения остальных опытов, кислотный путь не является главным для образования эфиров. Таким образом, нри окислении парафина наблюдаются существенные отличия образования эфиров от механизма жидкофазного окисления циклогексана, когда сложные эфиры почти полностью образуются при этерификации адипиновой кислоты циклогексанолом [7]. [c.109]

Должно быть объяснено также присутствие алкильного иона, такого, как вто/>-пропил-ион. Вообще вполне целесообразно предположить наличие при крекинге предельных углеводородов некоторого термического крекинга, или окисления, приводящих к образованию олефинов. Последние, в свою очередь, быстро образуют над кислотным катализатором ионы карбония Л+, которые затем и инициируют указанную выше реакцию переноса гидридного иона так образуются требуемые ионы карбония из парафинов. Доказательство переноса гидридного иона между третичными структурами в низкотемпературных системах над кислыми катализаторами может быть найдено в работе Бартлетта [1]. Брюйер и Гринсфель-дер [5] установили обмен вторичного гидридного иона с третичным галоидным ионом в аналогичных системах, распространив таким образом этот механизм на важные структуры типа нормальных парафинов и неза- [c.124]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) получают в промышленных масштабах либо парофазным окислением, причем образуются 11римеси ангидридной структуры, либо жидкофазным окислением ароматических углеводородов. В последнем случае возможны примеси кислотного типа. При спектральном определении.содержания ПМДА в продуктах парофазного окисления возможна весьма заметная ошибка за счет близкого расположения полос поглош,ения ПМДА и фталевого ангидрида П]. А хроматографическое определение в виде метиловых эфиров не позволяет раздельно определять ПМДА и соответствующую кислоту [2]. Следовательно, спектральный метод не может служить качественным методом определения ПМДА в присутствии больших количеств фталевого ангидрида, а хроматографический — в присутствии пиромеллитовой кислоты. В связи с этим представляет интерес качественная реакция, которая позволила бы обнаруживать ПМДА в присутствии вышеперечисленных примесей. По нашему мнению, такой реакцией может служить образование л-комплекса с ароматическими углеводородами. [c.139]

Термоокислительная стабильность прямогонных реактивных топлив улучшается при удалении из них гетероатомных соединений в результате гидроочистки. Однако при гидроочистке из топлива удаляется не только основная масса соединений серы (меркаптаны — полностью), но и природные антиоксиданты, в результате химическая стабильность топлива ухудшается повьппается склонность его к окислению в условиях хранения и при повышенных температурах. Степень окисления гидроочищенных топлив определяется их углеводородным составом наиболее склонны к окислению нафтеноароматические углеводороды и углеводороды с третичным атомом углерода в молекуле. Первичными продуктами окисления, как правило, являются гидропероюгиды, которые быстро, особенно при повьпиенных температурах, подвергаются дальнейшему окислению с образованием растворимых в топливе кислородсодержащих соединений нейтрального и кислотного характера. [c.54]

Необычным окислителем оказался водный раствор бихромата натрия при высоких температурах и давлении, развивающемся в ходе реакции, что приводит к образованию из алкиларенов кислот с концевыми кислотными группами (пример в.4). Этот реагент — очень хороший окислитель для окисления алкильных групп, присоединенных к полициклическим углеводородам (пример в.5) [59]. Следует упомянуть также о специфическом окислении боковых цепей фтортолуолов или ксилолов разбавленной азотной кисло- той (пример в.(5). [c.247]

Окисление метана на природном цеолите приводит к образованию формальдегида [253], причем активность катализатора по формальдегиду увеличивается в 4 раза при декатионировании цеолита, т.е. при увеличении его кислотности. На цеолитах типа пентасила при окислении метана при повышенных температурах наряду с углеводородами, содержащими более одного углеродного атома, получены также ароматические углеводороды [254-257], селективность образования которых повышается, если в качестве окислителя использовать оксид азота вместо кислорода [254, 257]. Такая окислительная конденсация метана протекает в данном случае, по-видимому, с участием кислотных центров цеолита, так как скорость образования углеводородов повьпиается с увеличением содержания алюминия в цеолите типа ЦВК, а на Na-форме этого цеолита в исследованных условиях образуются лишь продукты глубокого окисления [255]. [c.106]

В общем при окислении парафиновых и нафтеновых углеводородов смазочных масел в основном образуются растворимые в масле соединения кислого характера, а нри окислении ароматических комионентов не растворимые в масле отложения — асфальто-смолистые вещества. Поэтому хорошо очищенные парафинистые масла с высоким индексом вязкости склонны к повышению кислотности и вызывают коррозию подшипников при малом образовании асфальто-смолистых веществ даже в тяжелых условиях работы двигателя, в то время как масла с низким индексом вязкости, содержащие значительное количество ароматических компонентов, склонны к образованию обильных отложений и пагара в двигателе. Склонность ароматических углеводородов к образованию отложений может рассматриваться как одна из причин того, почему процессы селективной очистки получили такое широкое распространение при производстве масел с минимальным содержанием ароматических соединений (см. главу V). [c.167]

В большинстве случаев раздельное извлечение карбоновых кислот (включая окси-, альдегидо- и кетокислоты) и фенолов из смесей органических веществ основано иа различии в их кислотности. Несмотря на то что карбоновые кислоты являются слабыми, они все же сильнее угольной кислоты, и поэтому, взаимодействуя с бикарбонатами и карбонатами щелоч1Ш1Х металлов, вытесняют ее. Фенолы не способны вытеснять угольную кислоту из ее солей и переходят в феноляты лишь в щелочных средах. Соли карбоновых кислот и феноляты в отличие от свободных кислот и фенолов практически нерастворимы в углеводородах и серном эфире [1], но хорошо растворимы в водно-спиртовых и водных средах. Поэтому карбоновые кислоты удается извлечь из их смесей с углеводородами экстракцией водным раствором соды. К- Бауер [2] указывает, что в растворах карбонатов щелочных металлов фенолы нерастворимы. Этот взгляд разделяют и другие исследователи [31. Изучая возможность селективного извлечения карбоновых кислот из продуктов окисления, содержащих фенолы, 10%-ным раствором карбоната натрия, Н. И. Черпожуков и С. Э. Крейн [4] иришли к выводу, что в условиях анализа увлечение фенолов содой настолько незначительно, что не может отражаться на точности результатов. Однако в литературе есть и противоположные указания. Ф. Фишер [5] наблюдал образование фенолятов при кипячении фенолов с раствором соды. Вайбель 6] рекомендует применять бикарбонат, отмечая, что большинство кислот растворимо в 5%-ном растворе бикарбоната натрия, между тем как другие растворимые в щелочах соединения в раствор не переходят за исключением тех, которые растворимы в воде. [c.206]

Марганцево-калиевый катализатор при окислении парафиновых углеводородов играет двоякую роль в начальной стадии окисления он инициирует цепную реакцию в развившейся реакции Мп-К-комплексы, растворенные в окисленном парафине, ускоряют распад гидропероксидов и направляют его в сторону наиболее быстрого образования монока1>боновьщ кислот и минимального накопления побочных продуктов. Окисление ведется до кислотного числа 70 мг КОН на 1 г оксидата, что соответствует степени превращения исходного парафина 30-35 %, [c.332]

В работе [347] изучена связь кислотно-основных свойств вис-мут-молибден-фосфорного катализатора и степени превращения на вем бутилена и бутадиена-1,3 в малеииовый ангидрид. Ра-осмотре-но взаимодействие ненасыщенных углеводородов (являющихся слабыми оонованиями), продуктов реакции (имеющих кислотные свойства) и кислотно-ооновной поверх носхи катализатора. Показано, что на кислотной поверхиюсти катализатора кислотные продукты реакции стабильны. Поэтому введение в молибдат висмута кислотных добавок (ионов фосфора) увеличивает -селективность окисления бутилена и бутадиена-1,3 в малеиновый ангидрид на кислотной поверхности катализатора ускоряется образование промежуточного л-аллильного комплекса, ведущего дальнейшее окисление. [c.205]

Механизм гетерогенного кислотного катализа принципиально не отличается от описанного выше гомогенного кислотного катализа. Предполагается образование ионов карбония на бренстедовских кислотных центрах поверхности катализатора [10]. В последнее десятилетие было выполнено много работ, показавших, что ряд окисных катализаторов и некоторые другие кислоты Льюиса обладают окислительной способностью [22]. Так, ка окиси алюминия происходит окисление спиртов [23], СО до СО2 [24], азота до окиси азота [25], а на алюмосиликате анион иода окисляется до 2 [26]. Адсорбция ароматических углеводородов на некоторых окиспых поверхностях сопровождается появлением интенсивных сигналов ЭПР, т. е. возникновением катион-радикалов из органических молекул [27—34]. То же установлено для ряда солей типа катализаторов Фриделя—Крафтса при взаимодействии с ароматическими системами в жидкой фазе [35,36]. Найдена линейная зависимость между поверхностной кислотностью специально приготовленных образцов окиси алюминия и концентрацией парамагнитных частиц, образующихся на поверхности этих образцов [33]. [c.13]

Последовательность образования продуктов окисления ароматических углеводородов в присутст1ши уксусного ангидрида и катализаторов кислотного типа может быть представлена на примере толуола следующей схемой [1, 2] [c.78]

При окислении алкилароматических углеводородов в присутствии уксусного ангидрида последний не оказывает заметного каталитического действия па разложение гидроперекиси по гетеролптическому механизму. При окислении п-ксилола в отсутствие катализаторов кислотного типа и-крезол образуется в незначительных количествах. При этом не наблюдается и образования ацетата полуацеталя. В присутствии катализаторов кислотного типа наблюдается преимущественно гетеролитическое разложение гидроперекиси. [c.81]

При окислении метнлароматических углеводородов молекулярным кислородом в жидкой фазе под давлением в присутствии уксусного ангидрида основным продуктом реакции является ацетат спирта. Состав продуктов реакции указывает на гомолитический механизм распада гидронерекиси. Введение в зону реакции катализаторов кислотного типа вызывает появление нового направления превращений гидроперекиси, приводящего к образованию ацетата фенола. Выделен и идентифицирован промежуточный продукт гетеролитического разложения гидроперекиси. Изучено влияние условий проведения реакции на процесс окисления ароматических углеводородов в условиях катализированного и некатализированного разложения гидроперекисей. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология