Пептиды гомодетные

Все эти положения были высказаны Э. Фишером более 50 лет тому назад. Но за последние 10—15 лет был накоплен огромный фактический материал о продуктах распада белка и было синтезировано огромное число пептидов, среди них ряд природных, что окончательно подтвердило эту точку зрения (см. стр 524—525). Наряду с полипептидами и белками за последнее время среди природных соединений найдено значительное количество циклических пептидов. Некоторые из них обладают гормональным действием, например вазопрессин, регулирующий кровяное давление, другие являются продуктами жизнедеятельности микроорганизмов, например грамицидины. Одни из этих циклопептидов состоят только из аминокислотных остатков (грамицидин), другие содержат в цикле и другие элементы— серу. Швицер предложил называть первые гомодетными и вторые гетеродетными циклопептидами. [c.486]

В основу классификации биологически активных полипептидов установленного строения была положена их химическая природа, причем все соединения были разделены на три основных класса (I) линейные пептиды, (II) гетеродетные циклические пептиды и (III) гомодетные циклические пептиды. При такой классификации достигается достаточное соответствие между биологическими свойствами физиологически активных полипептидов, с одной стороны, и их разделением на классы — с другой, хотя в некоторых случаях приходится принимать компромиссное решение. Что касается биологически активных полипептидов с неизвестным или только частично установленным строением, то принципами, определяющими включение их в ту или иную главу настоящей книги, являлись биогенетические источники или фармакологические свойства. [c.25]

Равным образом очень сложно классифицировать пептидные антибиотики (известно более 300). Довольно часто их подразделяют на линейные пептиды и циклические структуры, причем последние подразделяют на гомодетные пептиды и гетеродетные пептиды (депсипептиды). К линейным пептидам-антибиотикам относятся грамицидины А—С, продуцируемый [c.296]

Известны также гомодетные и гетеродетные пептиды первые содержат только пептидные связи, во вторых наряду с пептидным связыванием могут встречаться эфирные, дисульфидные или тиоэфирные сиязи. [c.87]

Синтез гомодетных циклических пептидов [c.201]

Гомодетные циклические пептиды. Содержат остатки только аминокислот. [c.349]

Циклические гомодетные пептиды [c.312]

При классифицировании и описании циклических пептидов обычно используются определения гомодетный и гетеродетный пептиды. Представители первой группы содержат циклы, образовавшиеся с помощью амидных связей обычным путем. Гетеродетные пептиды содержат циклы, включающие как амидные, так иные содержащие гетероатомы связи. Эти пептиды будут рассмотрены в следующем разделе. [c.312]

Для циклических гомодетных пептидов, т. е. пептидов с циклами, сформированными при помощи обычных пептидных связей, используют три различных способа изображения [c.317]

А. ГОМОДЕТНЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ ПЕПТИДЫ [c.346]

А. Гомодетные циклические пептиды 347 [c.347]

А. Гомодетные циклические пептиды 349 [c.349]

По причинам, уже изложенным, наиболее простые гомодетные пептиды — диоксопиперазины — были рассмотрены в предыдущем разделе. Многие из высших гомодетных пептидов хорошо известны в связи с их биологической значимостью как антибиотиков, токсинов и регуляторов транспорта ионов. Достигнут существенный про- [c.312]

Гормоны задней доли гипофиза — окситоцин и вазопрессин— являются гетеродетными циклическими пептидами (ср. главу П) они отличаются по типу структуры от линейных гомодетных пептидов (АКТГ, а- и р-МСГ) и образуют самостоятельную группу полипептидов. [c.226]

Среди соединений пептидно-белковой природы нередко встречаются такие соединения, которые наряду с обычными амидными связями содержат и связи другого типа. Такие пептиды называются гетеродетными (гомодетные пептиды построены только из аминокислот, соединенных с помощью амидных связей). В группу гетеродетных пептидов входят депсипептиды, в составе которых есть гидроксикислоты или гидроксиаминокислоты 8-пептиды, содержащие тиоэфирную связь между остатками (5—5)-пептиды, содержащие дисульфидную связь гликопептиды, содержащие N- или О-гликозидные связи, и т. д. (см. с. 472 и 474). [c.153]

IIL Гомодетные циклические пептиды [c.527]

Последовательность циклического гомодетного гомомерного пептида можно изобразить с помощью символических формул (в качестве примера выбран грамицидин S) [c.87]

Некоторые биологические активные пептиды, встречающиеся в природ ,, имеют циклическое строение, для их химического синтеза должны быть разработаны соответствующие методы. Сравнительно легко можно получить гомодетный Вд1клический пептид. В этом случае одна пептидная связь образуется между карбоксильной и аминогруппами одной и той же пептидной единицы. В случае синтеза циклических гетеродетных гомомерных пептидов ситуация гораздо сложнее. У таких пептидов замыкание кольца происходит посредством образования связи дисульфидного или эфирного типа. [c.201]

Нумерация в таких соединениях производится уже по правилам нумерации линейных гомодетных пептидов. Дикетопипера-зины не рассматриваются как циклические пептиды. [c.15]

Циклические гомомерные пептиды можно подразделить на гомодетные и гетеродетные циклические пептиды. Циклопептиды первой группы содержат только пептидные связи в соединениях второй группы в образовании цикла принимает участие одна или несколько других функциональных групп. [c.346]

При окислении дисульфида, кроме нужного циклического мономера (2), образуются параллельный (За) и антипараллель-ный (36) димеры, а также циклические или линейные высшие полимеры. Эти продукты окисления разделяют противоточным распределением [1300, 1329] или препаративной бумажной хроматографией [1300]. В разбавленных растворах вероятность образования высших полимеров минимальна. Относительное количество образующихся димеров (За) и (36) и мономера (2) зависит не только от концентрации [2405], но и от расстояния между остатками двух меркаптоаминокислот в пептидной цепи [971]. В табл. 15 (стр. 361) приведены данные, показывающие изменение соотношения различных продуктов реакции при окислении пептидов типа Н-Суз-(01у) -Суз-0Н в зависимости от величины п. Здесь нетрудно проследить аналогию с удвоением при синтезе гомодетных циклических пептидов. В любом случае более короткие пептидные цепи имеют тенденцию к димеризации. Так, димер образуется в качестве единственного продукта реакции, если линейное соединение содержит около 10 атомов в цепи (гомодетный трипептид с 9-членным циклом гетеродетный пептид с и=1 и И-членным циклом). При этом в результате удвоения получаются энергетически выгодные соединения, содержащие соответственно 18-членный (гомодетный) и 22-членный (гетеродетный) циклы. В случае несколько более длинной цепи [c.351]

Синтез гомодетного циклического пептида заключается в создании амидной связи между карбоксильной и аминогруппами одного и того же линейного пептида. Необходимое для осуществления этой реакции активирование концевых групп в принципе не отличается от соответствующего активирования при синтезе линейных пептидов. Основное различие между синтезом линейного и циклического пептида состоит в том, что во втором случае создание пептидной связи (циклизацию) нужно проводить в условиях высокого разбавления только таким образом можно свести к минимуму конкурирующую реакцию поликонденсации и создать благоприятные условия для замыкания внутримолекулярной пептидной связи. Буассона и Шуманн [302] предприняли попытку вычислить минимально необходимое разбавление (см. табл. 13, стр. 353) на практике обычно применяют концентрацию пептида от 100 до 10 ммоль1л. Конечно, в этих расчетах не учтены силы меж- и внутримолекулярного взаимодействия, а также подвижность молекул. Все же даже в условиях высокого разбавления выходы циклических пептидов в большинстве случаев много ниже -50%. Исключение составляют лишь циклические дипептиды (дикетопиперазины), которые получаются с практически количественным выходом даже при очень высоких концентрациях. Причина этого состоит в образовании энергетически выгодного шестичленного цикла. Шрамм и Тумм [1958] изучали циклообразование в пептидах при чрезвычайно высоких концентрациях. [c.346]

Гомодетные циклические биологически активные пептиды подразделяются на гомомерные и гетеромерные. Гомомерные циклические пептиды построены исключительно из остатков аминокислот. В молекуле гетеромерных пептидов, кроме того, содержится гетерокомпонент, связанный с циклической системой с помощью, например, остатка диаминокарбоновой кислоты. Во всех случаях, известных в настоящее время, таким гетерокомпонентом является алифатическая кислота. [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология