Нитрование парафинов в жидкой фазе

В то время как в жидкой фазе азотная кислота очень медленно воздействует на парафиновые углеводороды, в паровой фазе нитрование проходит быстро. Обнаружено, что плавно реагируя, газообразные углеводороды вместе с нормальным и изопентаном дают смесь мононитрированных продуктов динитросоединения не образуются [705], даже если азотной кислотой обрабатывать нитроалканы [706]. Нитрование выполняется под атмосферным давлением при помощи или азотной кислоты, или двуокиси азота при температурах порядка от 250 до 600° С при температурах 400—500° С получают оптимальные результаты. Легкость нитрования увеличивается в следующем порядке метан, этан, пропан, бутан и пентаны последние очень отзывчивы и разница между скоростями их нитрования незначительна. [c.147]

Метан нитруется труднее других парафинов и имеет энергию активации, равную 52 ккал/мол [119]. Этан нитруется значительно легче у парафиновых углеводородов выше пропана большой разницы в скорости нитрования нет. Газофазное нитрование в противоположность нитрованию в жидкой фазе протекает очень быстро и заканчивается почти за 1 сек. при температуре 400°. [c.299]

В последнее время оказалось возможным нитровать также и высокомолекулярные углеводороды благодаря наблюдению Грундмана [6], который установил, что при достаточно высоких температурах— уже при 160—180°—происходит очень быстрое нитрование парафиновых углеводородов в жидкой фазе перегретыми парами азотной кислоты или двуокисью азота. Оказалось, что реакция эта не зависит от концентрации азотной кислоты. При этом необходимо, чтобы применяемые для нитрования углеводороды или техническая смесь углеводородов обладали начальной точкой кипения выше 180°. [c.266]

Таким образом, в настоящее время имеются три технических способа нитрования парафиновых углеводородов метод нитрования в газовой фазе низкомолекулярных членов ряда до гексана и два метода нитрования в жидкой фазе, из которых один применим для нитрования высших углеводородов с точкой кипения 180° и выше при нормальном давлении, а другой представляет собой обычный процесс, протекающий при повышенных давлениях. [c.267]

Во время второй мировой войны был разработан способ непрерывного нитрования, проводимый под давлением [7]. Поэтому в настоящее время можно нитровать в жидкой фазе парафиновые углеводороды, кипящие ниже 180° (например, гексан, гептан и др.), если в качестве нитрующего агента применять четырехокись азота, которая смешивается с парафиновыми углеводородами в любых отношениях. [c.266]

IV. НИТРОВАНИЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.300]

При разработке технического метода нитрования парафиновых углеводородов в жидкой фазе необходимо преодолеть главную трудность, которая обсуждалась еще Хэссом в его работах по газофазному нитрованию низкомолекулярных парафинов. [c.304]

Предложено для нитрования парафиновых углеводородов использовать вместо азотной киспоты двуокись азота. Процесс проводят в жидкой фазе Прн 150—200Р под давлением 20 атм [5. 6]. [c.211]

Нитрование парафиновых углеводородов в жидкой фазе затруднено тем, что углеводороды н азотная кислота взаимно нерастворимы, вместе с тем патучающийся нитропродукт частично растворим в азотной кисюте. вследствие чего он подвергается дальнейшему нитрованию и окислению. [c.211]

В соответствии с исследованиями С. С. Наметкина механизм нитрования парафиновых углеводородов азотной кислотой в жидкой фазе заключается в промежуточном образовании нестойкого изонитросоединепия, которое в дальнейшем, в зависимости от условий проведения реакции, переходит в стабильное нитросоединение или же распадается на альдегид пли кетон. [c.21]

Проведение процесса нитрования при помощи двуокиси азота возможно как в паровой, так и в жидкой фазах. По данным работ А. И. Титова, нитрование парафиновой цепи в жидкой фазе имеет преимущество перед нроведепием процесса в паровой фазе в отношении скорости реакции. [c.24]

И факторами, от которых зависит степень осуществления этого равновесия в сфере реакции нитрования . На основе учета равновесия (2) можно объяснить ряд особенностей нитрования парафиновой цепи азотной кислотой в жидкой фазе, например целесообразность в некоторых случаях проведения реакции по Коновалову в запаянных трубках. В условиях нитрования по Коновалову активный нитрующий агент — двуокись азота, несмотря на ее низкую температуру кипения, остается преимущественно в углеводородном слое и производит там соответствующий химический эффект. Газообразная окись азота, также остающаяся в этом случае в сфере реакции, хотя и не обладает самостоятельным химическим действием на углеводороды, но благодаря ее участию в равновесии (2) способствует поддержанию необходимой концентрации двуокиси азота. Особенно велика роль окиси азота как )егулятора содержания NOg под конец проведения нитрования по Коновалову когда концентрация N0 вследствие течения побочных реакций окисления очень велика, а крепость азотной кислоты сильно понижена. Именно в указанных обстоятельствах и лежит разгадка специфического нитрующего действия азотной кислоты, находящейся под давлением , о котором неоднократно говорил М. И. Коновалов. [c.241]

При нитровании парафиновой цепи азотной кислотой в жидкой фазе происходит отставание диффузионных процессов от хода реакции. Это отставание приводит к замедлению реакции и к изменению в соотношениях ее направлений в сторону увеличения относительного выхода MOHO- и гем.-динитросоединений и уменьшения выхода продуктов окисления. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология