О механизме нитрования парафиновых углеводородов

В промышленности нитросоединения получают главным образом на основе парафиновых и ароматических углеводородов. Реакции нитрования насыщенных углеводородов протекают по радикальному и радикально-цепному механизмам, а введение нитрогруппы в ароматическое кольцо, как правило, происходит по ионному механизму путем электрофильного замещения атома водорода. [c.462]

Парафиновые углеводороды устойчивы как к концентрированной, так и к дымящей азотной кислоте [695]. По мере того как увеличиваются размеры молекулы или температура реакции, реакция становится более экстенсивной. При жидкофазном нитровании образуются как моно-, так и полинитропроизводные полагают, что реакция проходит не по механизму свободных радикалов [696]. Вторичный углеродный атом нитруется быстрее первичного, а еще быстрее — третичный четвертичный углерод высокоустойчив [697, 698, 699]. По степени активности к дымящей азотной кислоте углеводороды расположены в следующем порядке ароматика, третичные парафины, вторичные парафины, нафтены и нормальные парафины [700]. [c.147]

МЕХАНИЗМЕ НИТРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.20]

В настоящее время общепринятой схемой механизма нитрования парафиновых углеводородов является схема, предложенная А. И. Титовым чистая азотная кислота не обладает нитрующим действием , а является лишь источником двуокиси азота молекула двуокиси азота, которая обладает неспаренным электроном и, следовательно, может рассмат- [c.20]

Автор совершенно обходит классические исследования советского ученого Титова [Успехи химии, 21, 881 (1952)], который разработал механизм реакции нитрования парафиновых углеводородов. — Прим. ред. [c.93]

Большой интерес представляет нитрование парафиновых углеводородов окислами азота. Этот вопрос изучался А. И. Титовым,, который предложил следующий механизм реакции [c.328]

Наряду с реакцией хлорирования большой интерес представляет изучение реакции нитрования парафиновых углеводородов. Нитропарафины как растворители, а нитро-олефины и как мономеры имеют большое значение для получения высоконолимерных продуктов нового типа. В связи с этим можно ожидать, что помимо значительного теоретического интереса, работы по механизму нитрования могут иметь практическое значение. [c.48]

Окисление парафиновой цепи окислами азота и азотной Кислотой при нитровании предельных углеводородов нередко является одной из основных реакции Механизм этих реакций А И Титов представляет следующим образом [c.259]

Дальнейшее изучение совместных реакций хлорирования-нитрования, а также исследование других направлений гомогенного катализа в реакциях хлорирования парафиновых углеводородов имеет суш,ественный теоретический интерес для развития наших представлений в области механизма радикальных реакций. [c.284]

Для парафиновых углеводородов более вероятен радикальный механизм нитрования, поэтому следует применять агент, способный выделять окислы азота (NO2), обладающие свойствами радикалов [31]. Так как в нашем случае речь идет о нитровании ядер алкилароматических соединений, то применение нитрующей смеси, согласно теории, должно привести к значительно лучшим результатам. [c.38]

Опубликован также ряд теоретических работ, посвященных изучению механизма нитрования предельных соединений и парафиновой цепи ароматических углеводородов. [c.137]

Предложены теории специально для объяснения механизма реакции нитрования парафиновой цепи ароматических углеводородов - >9 . [c.169]

В соответствии с исследованиями С. С. Наметкина механизм нитрования парафиновых углеводородов азотной кислотой в жидкой фазе заключается в промежуточном образовании нестойкого изонитросоединепия, которое в дальнейшем, в зависимости от условий проведения реакции, переходит в стабильное нитросоединение или же распадается на альдегид пли кетон. [c.21]

Механизм нитрования парафинов в паровой фазе недостаточно изучен. Некоторыми авторами предлагается механизм, допускающий образование при действии азотной кнс.лоты на углеводороды свободных радикалов, далее реагирующих с азотной кислотой или двуокисью азота. Однако это положение не подтверждается экспериментальными дапнымп образование нитрометана прх нитровании этана азотной кис.тютой в паровой фазе предполагает образование метильных радикалов из этильных, что трудно объяснимо. Необходимы дальнейшие ис-с.ледовапия для выяснения механизма нарофазного нитрования парафиновых углеводородов. [c.23]

Общие сведения. Для производства полинитропарафинов парофазное нитрование непригодно их можно получать взаимодействием парафиновых углеводородов с нагретой жидкой азотной кислотой. Механизм нитрования жидкой кислотой окончательно не выяснен, но он в корне отличается от нитрования парами азотной кислоты, что отчетливо проявляется в различии образующихся продуктов. Были проведены исследования жидкофазного нитрования [21, 41] смесей углеводородов с применением нитрующих агентов различного состава и концентрации правда, методика анализа, применявшаяся в этих работах, оказалась не вполне надежной. Тем не менее можно сделать некоторые обобщения. [c.270]

Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]

Каталитическое действие в реакциях хлорирования парафиновых углеводородов оказывают также пары иода и серы [168]. По-видимому, механизм катализа в этом случае связан с образованием нестойких промежуточных соединений С1Л и 5С1г, Особый интерес как гомогенный катализатор представляют окислы азота. А. В. Топчиев и В. П. Алания [169] показали, что хлор является гомогенным катализатором реакции нитрования углеводородов окислами в газовой фазе. При этом, наряду с основными продуктами реакции — нитропроизводными углеводородов, наблюдалось образование и хлорпроизводных. [c.79]