Жидкие неподвижные фазы определение необходимого

Кажущееся время удерживания, определяемое по пику большой пробы, больше времени удерживания, определяемого по пику малой пробы, из-за уширения пика. При определении удельного удерживаемого объема необходимо получить ряд хроматограмм для образцов различных размеров и экстраполировать и к нулю. Удельный удерживаемый объем, полученный из этих данных, соответствует конкретной температуре (он является функцией температуры колонки) и конкретным жидкой неподвижной фазе и твердому носителю. Любое изменение неподвижной фазы или твердого носителя или того и другого вместе меняет значение удерживаемого объема, и для его определения необходимы новые эксперименты. [c.124]

Жидкость-жидкостная хроматография имеет определенные ограничения вследствие некоторой растворимости неподвижной фазы в подвижной, что приводит к механической эрозии колонки. Именно поэтому для заполнения колонок начали применяться химически связанные неподвижные фазы. По сравнению с обычными частицами, покрытыми жидкой фазой, химически связанные фазы дают следующие преимущества 1) отпадает необходимость в насыщении элюента жидкой неподвижной фазой 2) неподвижная фаза не вымывается из колонки, так как она связана с твердым носителем 3) эффлюент не загрязнен неподвижной фазой и можно использовать УФ-детекторы 4) внешние параметры (температура, давление) меньше влияют на равновесие в разделительной колонке. [c.93]

Основой физико-химических измерений, проводимых с помощью газовой хроматографии, является связь между значениями определяемых величин и параметрами хроматографических зон. Так, время удерживания максимума зоны компонента (в случае элюционного варианта) представляет собой функцию коэффициента распределения его или адсорбции, что обеспечивает возможность определения коэффициентов активности, термодинамических функций адсорбции и растворения, изучения структуры, а также ряда других характеристик газообразных, жидких и твердых веществ, используемых в качестве подвижных и неподвижных фаз и элюируемых компонентов. Введение необходимых поправок позволяет определять значения характеристик, соответствующие условиям бесконечного разбавления. [c.6]

Прежде всего надо сказать, что выбор оптимальной неподвижной фазы для решения конкретной задачи разделения теперь, как и ранее, требует большого опыта работы, и универсальный рецепт здесь дать невозможно. Причина этого состоит в том, что теория растворов пока еще не разработана настолько, чтобы можно было дать математическое выражение всех взаимодействий, проявляющихся в коэффициентах активности. Хотя вклад дисперсионных и ориентационных сил может быть вычислен непосредственно [1], однако при отрицательных отклонениях от закона Рауля уже необходимы полуэмпирические определения. Взаимодействия между растворенным веществом и неподвижной жидкой фазой слишком сложны для того, чтобы в настоящее время в каждом случае можно было точно предсказывать удерживаемый объем. Ввиду сложности этих взаимодействий не существует простой последовательности неподвижных жидких фаз, представляющей единую модель величин удерживания для всех анализируемых веществ. Хотя полярность как неподвижной жидкой фазы, так и растворенного вещества играет важную роль, однако между дипольными моментами и объемами удерживания не найдено связи, при- [c.197]

Смесь может быть жидкостью пли газом (паром). Колонка содержит неподвижную фазу — твердый адсорбент или жидкое разделяющее вещество. Перемещение смеси через колонку осуществляется газом или жидкостью — подвижной фазой. Вследствие селективного замедления, осуществляемого неподвижной фазой, компоненты смеси двигаются по колонке с различными эффективными скоростями, что приводит к образованию отдельных зон, пли полос . Задача исследователя при различных хроматографических процессах состоит в том, чтобы обнаружить эти полосы в определенных местах — обычно на выходе из колонки, охарактеризовать их (и в случае необходимости изолировать). [c.26]

Для определения концентрации компонентов смеси хроматографическим методом необходимо приготовить колонку с неподвижной фазой, на которой хорошо разделяется данная трехкомпонентная смесь (см. гл. 22 и 23). После того как подобран адсорбент или неподвижная жидкая фаза и выявлены оптимальные условия хроматографирования для разделения данной смеси, выбирают метод количественного анализа хроматограмм. Этот анализ при изучении адсорбции из многокомпонентных систем можно произвести методом внешней калибровки по площадям пиков (см. гл. 23). [c.403]

Нижний температурный предел. Минимальная температура зависит либо от температуры замерзания неподвижной фазы, либо от ее вязкости. Для пробы, элюируемой из колонки, содержащей неподвижную фазу высокой вязкости, число теоретических тарелок будет в большинстве случаев небольшим из-за чрезмерного размывания полосы вследствие большого сопротивления массопередаче в жидкой фазе (разд. 2.3). Если жидкость имеет определенную точку замерзания, то для абсорбции пробы при температурах ниже точки замерзания будет доступна только ее поверхность, и вследствие этого эффективность колонки может быть низкой. По этим причинам жидкости, которые предполагают применять в качестве неподвижных фаз, не должны быть слишком вязкими при минимальной температуре, необходимой для легко элюируемых компонентов. В табл. 18 приведены температуры, при которых некоторые обычные неподвижные фазы имеют определенные значения вязкости [9]. Из приведенных данных видно, что некоторые неподвижные фазы при низких температурах имеют очень высокие вязкости. [c.210]

Газожидкостная хроматография (ГЖХ) - широко распространенный метод для определения термодинамических параметров растворения летучих сорбатов в анизотропных фазах жидких кристаллов при бесконечном разбавлении [1]. Эти данные необходимы при оценке сорбционных свойств мезоморфных неподвижных фаз и разработке методик анализа сложных органических смесей, в том числе позиционных изомеров. [c.83]

На практике встречается также и случай другого рода. Иногда необходимо выделить летучий компонент из смеси, содержащей в основном малолетучие вещества, причем для удобства при массовых серийных анализах желательно не загрязнять колонку нелетучей фракцией. Для этого была предложена следующая методика [10]. Отдельную небольшую защитную секцию с носителем, пропитанным неподвижной жидкой фазой, помещают в верхней части колонки, чтобы ее можно было легко удалить. Пробу подают в верхнюю часть защитной секции. После того как летучий компонент поступил в основную часть колонки, защитную секцию удаляют и проводят анализ обычным путем. Этот метод применяют для определения небольших количеств изопропилнитрата в дизельном топливе. Его используют также для анализа проб, содержащих воду в этом случае защитная секция содержит носитель, пропитанный глицерином, селективно поглощающим воду. [c.119]

Для определения термодинамических характеристик необходимо рассчитывать величину молярного удерживаемого объема, т. е. удерживаемого объема, отнесенного к числу молей неподвижной жидкой фазы Уи (мл/моль или л/моль) [c.210]

Индексы удерживания обладают рядом полезных свойств [64], позволяющих не только идентифицировать по их значениям неизвестные вещества, но и предсказывать, каким должен быть индекс удерживания того или иного вещества на определенной жидкой фазе и при определенной температуре. Кстати, следует помнить, что индексы удерживания зависят не только от свойств системы сорбат— сорбент, но и от температуры опыта. Поэтому всегда необходима указывать, на какой жидкой фазе и при какой температуре определен индекс удерживания данного вещества. Например, запись /ш =840 означает, что индекс удерживания данного вещества на сквалане в качестве неподвижной жидкой фазы при температуре колонки 100° С равен 840 единицам. [c.116]

Из определения вариантов газовой хроматографии следует, что для проведения процесса необходимо использовать газ-носитель (газовая фаза), неподвижную жидкость (жидкая фаза) и твердый носитель или адсорбент (твердая фаза). [c.34]

Неподвижная жидкая фаза используется для разделения смеси газов или паров на отдельные компоненты, которое необходимо осуществлять достаточно быстро, поэтому она должна обладать рядом определенных свойств и отвечать ряду требований. [c.212]

К газу-носителю предъявляют ряд требований. Он должен быть инертным по отношению к разделяемым веществам и неподвижной жидкой фазе, должен быть чистым, доступным, взрывобезопасным и т. д. Указанным выше требованиям в основном отвечают гелий, аргон, азот и некоторые другие газообразные вещества. При работе с соответствующим газом-носителем в лабораториях необходимо соблюдение определенных правил техники безопасности. [c.55]

Определение объема раствора, необходимого для нанесения слоя неподвижной жидкой фазы толщиной d . Рассчитывается по формуле [c.164]

Во время флотации пузырьки воздуха вместе с прилипшими к ним частицами находятся в интенсивном движении. Поэтому кроме перечисленных выше сил, действующих на пузырек и частицу в состоянии равновесия, необходимо учитывать и другие силы, которые могут вызвать отрыв пузырька и прекращение флотации. В основном эти силы связаны с интенсивным турбулентным движением жидкой фазы при перемешивании флотационной массы (пульпы). В этих условиях для закрепления твердых частиц на пузырьках необходимо, чтобы их контакт обладал определенным запасом прочности , т. е. сила прилипания должна быть больше, чем при неподвижном положении прилипшей частицы. Такое повышенное сопротивление отрыву может быть обеспечено при достаточно резко выраженном гистерезисе смачивания, т. е. при прочном закреплении периметра смачивания. Особенно сильное закрепление периметра вызывают химически фиксированные на твердой поверхности монослои гидрофобизующих ПАВ, ориентированные полярными группами в сторону частицы, а углеводородными цепями — в сторону водной фазы. При наличии таких хемосорбированных слоев краевые углы натекания могут значительно превышать равновесные значения (см. V. 3 и V. 5). [c.209]

Из стального баллона через газовый редуктор и вентиль точной регулировки газ-носитель поступает в хроматографическую колонку с постоянной скоростью, замеряемой на выходе из колонки. Через узел ввода пробы в хроматографическую колонку вводится определенный объем анализируемой смеси в газообразном или жидком состоянии. При прохождении смеси через хроматографическую колонку, заполненную адсорбентом или твердым носителем с неподвижной фазой, компоненты, входящие в состав смеси, разделяются и выносятся потоком газа-носителя в детектор. Показания детектора записываются автоматически с помощью самописцев. Эта запись и представляет хроматограмму, состоящую из ряда хроматографических пиков. Обычно разделение ведется при определенной, постоянной в течение всего опыта температуре, поэтому колонку и детектор (если это катарометр) помещают в термостат, в котором соблюдается необходимый температурный режим в ходе опыта. Термостатированке является важным условием для воспроизведения времени выхода компонентов. Кроме того, большинство детекторов довольно чувствительны к колебаниям температуры окружающей среды. [c.36]

Определение микроколичеств двуокиси серы, являющейся одним из главных компонентов загрязнений городской атмосферы, и других неорганических соединений серы часто не требует предварительного обогащения пробы, поскольку чувствительность применяемых для этой цели пламенно-фотометрического и электронозахватного детекторов достаточно высока. Однако во избежание необратимого поглощения ЗОг необходимо предварительное кондиционирование хроматографической колонки анализируемыми газами. Стивенс и др. [18], отмечая трудности, связанные с хроматографическим анализом микроконцентраций серусодержащих газов в воздухе, подчеркивают, что ЗОа и Нг8 нельзя хроматографировать на обычных насадках, так как они необратимо адсорбируются жидкими фазами и твердыми носителями и необратимо реагируют со стенками металлических колонок. По этой же причине для анализа микропримесей ЗО и Н28 можно применять в качестве твердого носителя лишь порошкообразный тефлон, а стеклянные шарики, огнеупорный кирпич, хромосорб Ш и порапак Р непригодны для этой цели, даже если они были предварительно силани-зированы. Тем не менее некоторым авторам удалось осуществить анализ этих газов и на обычных сорбентах, которые предварительно подвергались длительной тренировке анализируемой пробой. Правда, чаще всего пики на. хроматограмме оказывались размытыми (особенно при хроматографировании окислов серы) даже при использовании инертных неподвижных фаз [36]. [c.97]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]

В ряде случаев определение можно с успехом провести на набивной колонке с высокоселективной фазой бентон-245, модифицированной вазелиновым маслом. В предлагаемом ниже варианте метода, разработанном УкрНИГРИ, анализ рекомендуется выполнять в режиме программирования температуры колонок (рис. 88). В качестве газа-носителя использовался гелий. Неподвижная жидкая фаза — бентон-245, модифицированная вазелиновым маслом в соотношении 28 72. Инертный твердый носитель — ИНЗ-600. Для проведения анализа необходимо иметь набор индивидуальных ароматических УВ (бензол, толуол, этилбензол, 1,4-, 1,3-, 1,2-диметилбензолы и др.). [c.238]

Необходимо отметить, что твердый носитель оказывает существенное влияние на значения индекса удерживания и, следовательно, на различные формы выражения хроматографической полярности. Поэтому для определения хроматографической полярности неподвижных жидких фаз необходимо использовать в качестве исходных инвариантные (предельные) величины удерживания, которые отражают только чистое взаимодействие хроматографируемого соединения с неподвижной жидкой фазой без учета адсорбции на границах раздела газ — неподвижная жидкая фаза и неподвижная жидкая фаза — твердый носитель (см. Березкин В. Г. — ЖАХ, 1985, т. 40, № 3, с. 555). — Прим. ред. [c.116]

Появление асимметрично растянутых хроматографических пиков может указывать на необходимость специальных мер. Если этот дефект вызван кислотной группой, то пики хорошей формы обычно удается получить, использовав неподвижные жидкие фазы РРАР или 5Р 1000. Если же этот дефект вызван основной группой, то полезным может оказаться добавление следовых количеств КОН в раствор неподвижной жидкой фазы, применяемый для нанесения жидкой фазы на стенки колонки. В этих случаях полезной может оказаться стандартная смесь, рекомендованная Гробом (разд. 5.4). При разделениях на простых колонках с неподвижной жидкой фазой 5Е 30 наблюдается некоторое расширение задних фронтов хроматографических пиков спиртов этот недостаток можно устранить при помощи определенных добавок к жидкой фазе (разд. 2.2), однако при этом сильно снижается верхний предел диапазона рабочих температур колонки. [c.130]

Поступательное перемещение потока и беспорядочное тепловое движение приводят к тому, что каждая молекула газа или жидкости проводит примерно равное время в каждом элементе площади сечения трубки, передвигаясь вдоль нее со средней скоростью потока. При наличии на стенках трубки неподвижного слоя, например жидкой фазы, избирательно сорбирующей молекулы данного типа, все такие молекулы будут проводить примерно одинаковую долю времени в неподвижном слое. Если начальный участок трубки, заполненный сорбирующимся газом, имеет небольшую длину, т. е. сорбирующийся газ вводится в поток в виде газового поршня , то средняя скорость его перемещения будет меньшей, чем скорость газа-носителя. В то же время отдельные молекулы движущегося газа могут колебаться около центра распределения, перемещающегося со средней скоростью потока. Вследствие того, что отдельные молекулы могут проводить разное время в участках потока, имеющих различные скорости, т. е. опережать или отставать от основной массы сорбирующегося газа, первоначальная ширина введенной зоны будет увеличиваться. Такой процесс называется динамической диффузией. Помимо этого имеет место увеличение ширины зоны под действием процесса статической диффузии, протекающего независимо от того, находится ли зона в движении или нет. Дополнительное увеличение ширины зоны связано с тем, что для установления равновесия между газом-носителем и сорбционным слоем необходимо некоторое время, т. е, с наличием определенного сопротивления массообмену. [c.27]

Кроме общих требований [70-72] при выборе неподвижной жидкой фазы для разделения продуктов пиролиза предъявляются дополнительные в связи со спецификой и сложностью состава образующихся при пиролизе продуктов. Для разделения продуктов пиролиза целесообразно использовать колонки с полярными неподвижными жидкими фазами, которые позволили бы разделять соединения с близкими температурами кипения, но отличающимися по своему строению и свойствам. В связи с необходимостью программирования температуры колонок и применения в ПГХ чувствительных ионизационных детекторов, а также поддержания максимальных конечных температур, возникают ограничения при выборе жидкой фазы, связанные с летучестью и низкой термостабильностью многих широко распространенных и доступных неподвижных жидких фаз. При разделении широких фракций продуктов пиролиза с целью получения наиболее полной информации из пирограмм может быть использован лишь ограниченный круг неподвижных жидких фаз с максимальной рабочей температурой по крайней мере не ниже 250 °С. В частных случаях при использовании многоколоночных схем могут применяться жидкие фазы не столь высокотемпературные, но обладаюгцие высокой селективностью по отношению к соединениям определенных классов. Следует учитывать также нижний предел рабочей температуры, который определяется температурой плавления (или кристаллизации) используемой жидкой фазы. Ниже этого предела неподвижная жидкая фаза обладает иными разделительными свойствами и может не дать желаемого результата. [c.70]