Циклические димеры и тримеры

ЦИКЛИЧЕСКИЕ ДИМЕРЫ И ТРИМЕРЫ [c.319]

Образование циклических димеров и тримеров из соединений, содержащих кратные связи (С = С С — О С = М), протекает по иному пути, чем полимеризация их в высокомолекулярные соединения, а потому и рассматривается отдельно. [c.319]

Циклические димеры и тримеры изоцианатов при пиролизе дают изоцианаты [880]. Однако такие соединения, как правило, сами образуются из изоцианатов, поэтому ценность данного метода весьма ограничена. [c.18]

Меньше известно о строении димера фенола, но имеющиеся данные заставляют отдать предпочтение циклическим димерам и тримерам. В ранних работах Мекке делает именно это предположение [1375]. Тщательные исследования Рея [1698] недавно привели его к выводу, что при любой концентрации фенола в СС лишь малая доля его присутствует в виде димеров и что циклический тример более стабилен . [c.91]

Экстракция капролактама и низкомолекулярных водорастворимых веществ (циклических димеров и тримеров) производится обработкой измельченной смолы водой при повышенных температурах. При этом в раствор переходят около 8—10% от веса смолы. [c.600]

Циклические димеры и тримеры.......... [c.418]

Образование димерных или тримерных гомологов зависит от условий реакции и природы бокового заместителя R. Например, в присутствии триэтиламина [22], триэтилфосфина [23] или пиридина [24] образуются как циклические димеры, так и тримеры. Фенилизоцианат превращается в циклический димер и тример в присутствии бензоата натрия в диметилформамиде [25] [c.198]

С скорость реакции возрастает в два раза, т. е. в два раза быстрее достигается состояние равновесия. Однако при температуре, превышающей оптимальную (245—260 °С), возрастает скорость обратной реакции. Например, содержание водорастворимых низкомолекулярных веществ в продукте при 250 °С составляет 7,5—8%, а при 290°С достигает 12—12,5%. (Водорастворимые низкомолекулярные соединения приблизительно на состоят из мономера и на 7з — из циклических димеров и тримеров). [c.30]

Были выделены два продукта — циклические димер и тример [c.447]

Полимеризация изопрена при 20° с помощью 70% фосфорной и 48% серной кислот [ИЗ] дает смесь алифатических и циклических димеров и тримеров изопрена. В случае фосфорной кислоты в образующейся смеси преобладают алифатические полимеры изопрена, в то время как серная кислота приводит к образованию главным образом циклических димеров. Полученная таким путем смесь димеров изопрена подвергалась гидрированию над платиновым катализатором и затем разделялась разгонкой. Таким путем были выделены л-ментан и 2,6- и 2,7-диметилоктан. Это доказывает, что образующаяся под влиянием кислот смесь димеров изопрена состоит из дипентена и алифатического димера, строение которого, однако, не было доказано. Полученные в этих опытах тримеры изопрена не подвергались исследованию. [c.578]

При этом отмечалось уменьшение молекулярной массы получаемых продуктов с увеличением дозировки малеинового ангидрида в олигомеры. Однако, учитывая, что исходный кубовый остаток имеет сложный состав и включает смесь линейных и циклических димеров и тримеров изопрена, установить точный состав и строение конечных продуктов не представляется возможным. [c.64]

Поли-е-капролак- тон Цианистоводородная кислота, NHg Пропилен (I) 8-Капролактон, циклические димер и тример 8-капролак-тона Дегидр Меламин Реакции с учг Пропионовый альдегид, ацетальдегид, акролеин Титановая кислота 0,5 торр, 250—300° С. Суммарный выход 95%, содержание димера 30—35% [755]о оконденсащя Фосфаты или сульфаты титанила проток, в избытке-NHg, 380—480° С. Выход 95%. [чистота продукта 99% [777] ютием кислорода TiOa (стенки реактора изготовлены из Ti и покрыты пленкой окислов Ti) 1 бар, 365° С, подача I — 22,5 л ч, Оа — 7,5 л ч [778] [c.376]

Гидрирование углеводородов по С = С-связи широко применяется при стабилизации крекинг-бензина, при селективной очистке жидких продуктов пиролиза от олефинов и т. д. В основном органическом синтезе этот тип реакций гидрирования используют для получения некоторых циклоолефинов (циклоалкенов) и циклопарафинов (циклоалканов). Циклопентен, цнклооктен и циклододецен являются новыми ценными мономерами для синтетического каучука, а соответствующие циклопарафины применяются для получения дикарбоновых кислот, циклоалканонов и лактамов (глава 6). Для синтеза упомянутых циклоолефинов и циклопарафинов проводят гидрирование циклопентадиена (выделяемого из продуктов пиролиза), циклических димеров и тримеров бутадиена [c.480]

Следовательно, различные формы ассоциатов должны рас) падаться с разными скоростями [186], так как относительная Прочность циклических димеров определяется энергией водородных связей, участвующих в их образовании [184], Кроме того, значения констант равновесия циклических димера и тримера [c.105]

Одной из основных каталитических реакций изоцианатов является полимеризация. Образование циклических димеров и тримеров из арилизоцианатов было установлено Гофманом [8] более 100 лет назад. Эта ранняя работа рассмотрена Сандерсом [1]. Димеры получаются из арилизоцианатов при комнатной температуре в присутствии различных аминов или фосфинов. Тримеры получаются в присутствии оснований, например ацетата калия. О линейной полимеризации недавно сообщил Ша-шоуа с сотр. [9, 10], который проводил реакцию при низких температурах в полярном растворителе с анионными катализаторами, например с металлическим натрием. [c.283]

Содержание мономерного лактама, циклических димеров и тримеров в поликапроамиде в равновесном состоянии при различных температурах [c.230]

Диметилсилтианы были получены в виде циклического димера и тримера ЬУ и ЬУ1 [1, 114, 115]. Тример частично превращается в димер при нагревании в запаянной ампуле при 200° в течение нескольких дней [c.126]

В отличие от мономера циклические димеры и тримеры обладают высокой температурой плавления и сравнительно плохой растворимостью в воде. Низкомолекулярные соединения являются нежелательной примесью в полимере. Кроме того, при получении нитей в зоне формования капролактам интенсивно испаряется, что ухудщает условия труда. Чем больше содержание мономера. в поликапроамиде, тем интенсивнее испарение и тем больше потери капролактама, так как полное улавливание паров (точнее, аэрозоля) капролактама при формовании нитей пока затруднено. [c.68]

Каталитические системы Циглера — Натта нашли широкое применение в процессах получения стереорегулярных полимеров, обладающих рядом ценных свойств. Однако наряду с основным процессом стереоспецифической полимеризации протекают и побочные, нежелательные ироцессы. Таким процессом при получении диеновых каучуков является олигомеризация, приводящая к образованию соответствующих линейных п циклических димеров и тримеров. Димеры и тримеры диеновых углеводородов в небольших количествах образуются при полимеризации как в растворе, так и в эмульсии, что приводит к повышенному расходу мономеров, увеличению содержания летучих веществ, появлению характерного неприятного запаха товарной продукции. Кроме того, образующиеся низкомолекулярные олигомерные производные диеновых углеводородов, как правило, могут принимать участие в формировании и росте цепи за счет двойных связей, оказывая тем самым влияние на свойства получаемого каучука. Поэтому при проведении процесса стереоспецифпче-ской полимеризации большое внимание уделяют очистке возвратного растворителя, содержащего вредные для полимериза-ционного процесса продукты, в том числе димеры и тр 1меры диеновых углеводородов. Для возврата растворителя проводят его тщательную очистку от этих вредных примесей [49—53], которые концентрируются в кубовой части ректификационных колонн. Кубовый остаток, содержащий растворитель и непредельные соединения, еще практически ие нашел применения. [c.19]