Приложение Б. Уравнение Аррениуса

При расчете оптимальных температур и констант скоростей реакций необходимо знать параметры уравнения Аррениуса для прямой и обратной реакций. Расчет величин А к Е проведем методом наименьших квадратов (см. Приложение), причем предварительно прологарифмируем обе части уравнения [см. уравнения (34.17) и (34.18)]. При этом (а также в дальнейшем расчете) необходимо учесть точность исходных данных. Поскольку точность измерения температуры соответствует единице в третьем знаке, будем считать, что величина, обратная температуре и = Т" ), также имеет три значащие цифры. Точность констант к такова, что в величине у = lg верны два первых знака мантиссы, поэтому значение gk берем с двузначными мантиссами. [c.193]

Пример 44. Вычислите и изобразите графически температурную (45 — 70 ""С) зависимость стационарной концентрации свободных радикалов при полимеризации винилацетата в присутствии 0,01 М 2,2 -азо-бмс-изобутиронитрила, если / = 0,68, /сг и ко описываются уравнениями Аррениуса, параметры которых приведены в приложениях I и III. [c.28]

Общее уравнение кислотно-основного (протолитического) равновесия (17) является выражением основного положения теории Бренстеда, в соответствии с которым понятия кислота и основание в приложении к отдельным конкретным объектам лишены физического смысла, поскольку акт передачи протона невозможен без участия партнера, способного его присоединить. Отсюда следует,, что соединения, относящиеся по классической теории Аррениуса к классу кислот, в зависимости от условий могут выступать в реакциях протолитического [c.156]

Вычислите начальную скорость полимеризации метил-акрилата в 1 М растворе при 50 °С, если известно, что скорость инициирования равна 1,2 10 моль л с . Какова длина кинетической цепи, если известны значения энергий активации реакций роста и обрыва и предэкспоненциальных множителей в уравнениях Аррениуса для определения кр и ко (см. приложение III). [c.43]

ПРИЛОЖЕНИЕ Б УРАВНЕНИЕ АРРЕНИУСА [c.114]

В приложении А рассмотрена термодинамика реагирующих систем, т. е. их статические свойства. Теперь мы коснемся динамического аспекта реакций — их кинетики. Главный параметр, который имеет термодинамический смысл, — энергия активации. Молекулы, участвующие в химической реакции, должны приблизиться друг к другу на определенное расстояние ( столкнуться ). Аналогично для электродной реакции молекулы должны достигнуть границы электрод/раствор электролита. Однако эффективно не каждое столкновение. Для того чтобы реакция произошла, участники реакции (две частицы, электрод и реагирующая частица и т. д.) должны обладать достаточной энергией (колебательной, вращательной или энергией поступательного движения). Существует определенное предельное значение энергии реагирующих частиц, ниже которого реакция не происходит. Такую минимальную энергию называют энергией активации АН (обозначается символом энтальпии Н, поскольку энтальпия обычно вносит основной вклад). Для константы скорости реакции справедливо уравнение Аррениуса [c.256]

Влияние температуры на скорость реакции. Приложение интегрированного выражения уравнен ия Аррениуса. Активация молекул Теплота активации. Катализ. Катализатор и равновесие. Общие сведения о теории каталитических явлений. [c.187]

В уравнении (57-7) ка и кс являются константами скоростей в анодном и катодном направлениях. Можно ожидать, что они будут зависеть от температуры по Аррениусу. Порядки реакции для компонента I в анодном и катодном направлениях равны соответственно р и Константы к и экспоненциальные множители вместе представляют аррениусовские константы скоростей с зависящей от потенциала энергией активации, причем р является фактором симметрии, т. е. долей приложенного потенциала У, способствующей катодной реакции. Аналогично 1—Р дает долю приложенного потенциала, ускоряющую анодную реакцию. Часто считается, что Р должно равняться хотя это и не.обосновано строго теоретически. [c.199]

При полимеризации метакриловой кислоты в воде (14,5 °С) экспериментально найдено, что f p /с = 1,09 л х X (моль с) и кр-.ка = 3,01 10 Определите значения констант /Ср и /с . На сколько (отн. %) от них отклоняются данные, вычисленные по уравнениям Аррениуса, параметры которых приведены в приложении III. [c.47]

Математическая теория горения имеет дело с комбинацией уравнений химической кинетики, с одной стороны, теплопроводности и диффузир — с другой. Скорость реакции всегда зависит от температуры существенно нелинейным образом (обычно по закону Аррениуса). Эта нелинейность является важнейшей характерной особенностью явлений горения без нее исчезают критические условия и теряет смысл самое понятие горения. Отсюда следует, что в отличие от многих других разделов прикладной физики, в теории горения полная линеаризация уравнений недопустима. Теория горения имеет дело с дифференциальными уравнениями, в которые искомая функция (температура) входит существенно нелинейным образом, но ее производные входят линейно. Такие уравнения в математике называются квазилинейными. Общие сведения о квазилинейных уравнениях и их приложениях можно найти в обзоре Гельфанда [52]. Один из разделов этого обзора, составленный Баренблатом, содержит прекрасное изложение основ теории горения с чисто математической точки зрения. [c.284]

Мы предполагаем известными основы теории электролитической диссоциации, предложенной Аррениусом для объяснения свойств подобных растворов, и сосредоточим внимание на результатах приложения к равновесным состояниям, устанавливающимся в растворах между ионами и недиссоциированными молекулами электролита, закона дейст1вующих масс. Таким образом, из всего класса электролитов в поле нашего внимания остаются только так называемые слабые электролиты, т. е. вещества, которые в растворах с конечной концентрацией существуют в состоянии лишь частичной диссоциации. Это состояние, лапример, для раствора уксусной кислоты — слабого электролита, может быть выражено уравнением [c.57]