Давление диссоциации окислов металлов

В последнем случае константа равновесия имеет такое выражение только тогда, когда металл или окисел, присутствующие в конденсированных фазах, находятся в виде самостоятельных фаз или насыщенных растворов. При ненасыщенном растворе константа равновесия является функцией концентрации в соответствии с правилом фаз. Равенство (И1.7) показывает, что при неизменной температуре условия равновесия между металлом и его окислом определяются парциальным давлением кислорода. Если парциальное давление кислорода в газовой атмосфере или вакууме меньше равновесного парциального давления кислорода, образующегося при данной температуре в процессе разложения окисла, то происходит удаление окисной пленки с поверхности металла путем диссоциации. Если же парциальное давление кислорода в газовой атмосфере больше, чем равновесное давление кислорода, образующегося при диссоциации окисла, то происходит дальнейшее окисление металла. Равновесное состояние наступит, когда парциальное давление кислорода, образующегося цри диссоциации окисла, будет равно парциальному давлению кислорода в газовой атмосфере, заполняющей пространство печи или контейнера, в которых производится пайка. Равновесное давление называется давлением диссоциации (упругостью диссоциации) окисла. Оно может быть определено тремя методами [c.91]

Кривая упругости диссоциации разбивает поле рис. 45 на две области. В области I парциальное давление кислорода в газовой среде Р , больше упругости диссоциации Ро., поэтому здесь окисел устойчив, а металл окисляется. В области И — Ро >Рд следовательно, должна развиваться реакция восстановления металла. В этой области устойчивым будет металл. [c.185]

В простейшем случае, когда металл и окисел нелетучи, К выражает непосредственно упругость диссоциации, или равновесное давление газа над поглотителем при данной температуре [c.22]

Все окислы обмениваются кислородом с окружающей средой. Чем выше температура, тем энергичнее протекает этот обмен. Если давление кислорода в окружающей среде выше или ниже упругости диссоциации окисла, то окисел может соответственно приобретать или терять кислород. Равновесной называют среду, с которой металл окисла уже не меняет своей валентности. Скорость установления равновесия между окислами и средой при прочих равных условиях тем больше, чем выше степень дисперсности окислов. [c.123]

Соображения Вагнера не ограничиваются системами, в которых один компонент обычно не взаимодействует с кислородом, а распространяются и на более общие случаи, приобретая, таки.м образом, гораздо большее значение. Если бы взаимодиффузия в двойной системе Ме — была бесконечно большой и если предположить, что окислы металлов Л1е и M взаи.мно не растворимы, то для всякой определенной концентрации сплава должен образовываться лишь один из двух окислов. В этом случае должна существовать критическая концентрация, при которой давление диссоциации Л1еО должно равняться давлению диссоциации. ИЮ прц концентрациях выше критической должен образовываться один окисел, а при концентрациях ниже критической— другой. Чем больше разность между давлениями диссоциации окислов МеО и МЮ, тем ближе к стороне Mi системы расположится критическая концентрация. Это — простое следствие из термодинамических соображений, В действительности же, 12 [c.179]

Из оптических исследований Тронстада следует, что серебро медленно окисляется при нагревании на воздухе ниже 180° С и что, когда температура поднимается выше 180° С, окисел разлагается. Давление кислорода, по равновесию 2Ag2 О 4Ag + Ог, при 180° С, вероятно, становится равным V5 ат, что достаточно хорошо согласуется с термодинамическими данными Эллингема. Однако при охлаждении не происходит обратного изменения, и наблюдение Тронстада не получило полного объяснения. То обстоятельство, что трехмерный окисел разлагается приблизительно при 180° С, не отрицает существования двухмерной пленки и при значительно более высоких температурах, так как давление диссоциации такого хемосорбированного кислорода на поверхности металла значительно ниже. Такая пленка, вероятно, образуется при высоких температурах. Так, Е. Дейвис обнаружил пленку толщиной примерно 5 А на серебре, нагретом в кислороде при 800° С. Пленка отсутствует на серебре, нагретом в водороде при 450° С. Это не противоречит различным опубликованным данным, но рекомендуется изучить и сравнить следующие статьи [40]. [c.42]

ДО = О, когда начальное давление кислорода соответствует парциальному, представленному в константе равновесия. В этих условиях отсутствует движущая сила реакции окисел и металл в одинаковой мере устойчивы. Если давление в условиях эксперимента станет ниже этой величины, то окисел будет диссоциировать.-Эта меняющаяся с температурой критическая величина давления называется упругостью диссоциации окисла. Если металл образует несколько окислов, например РеО, РезОз и Рез04, то все они обладает различными упругостями диссоциации. Наиболее бог1атый кислородом окисел обкчно превращается в окисел, содержащий меньше кислорода, а не непосредственно в чистый Металл, [c.13]

Таким образом, предполагали, что окисел всегда находится в равно- весии с металлом и кислородом и роль восстановителя сводится к поддержанию давления О в реакционной зоне ниже соответствующего значения упругости диссоциации окисла. Из таких пpeд тaiвлeний вытекало, что скорость реакции должна зависеть от величины упругости диссоциации окисла. Эти представления,,однако, оказались противоречащими экспери-, ментальным Д1анным. Так, Г. И. Чуфаровым с сотрудниками было найдено, что при восстановлении СиО и СйгО водородом скорости удаления кислорода с единицы поверхности этих окислов Приблимтельно одинаковы, хотя упругость диссоциации СиаО в 10 раз меньше, чем СиО. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология