Реакции обнаружения восстановлением до металла

Открытие N03 . Нитратный ион может быть обнаружен двумя реакциями а) восстановлением металлом до аммиака и [c.234]

Восстановление металлами. Все металлы, стоящие в ряду напряжений левее ЗЬ, в слабокислых растворах восстанавливают 8Ь(1П) и ЗЬ(У) до металлической сурьмы, выделяющейся в виде черного губчатого осадка. Вследствие более высокой избирательности реакции в качестве металла-восстановителя рекомендуется пользоваться оловом [13, 317, 734]. Предел обнаружения сурьмы 10 мкг. Наряду с оловом можно использовать 2п, Ре, А1 и Mg. В щелочных растворах 7п и Л1 восстанавливают ЗЬ(1П) ж ЗЬ(У) до металла, в то время как мышьяк восстанавливается до арсина и обнаружению ЗЬ не мешает [1291]. [c.21]

В качестве другого примера можно привести реакцию обнаружения золота с использованием фотохимического восстановления его до металла [300]. Реакцию проводят на фильтровальной бумаге, которая одновременно является хроматографическим носителем и реагентом, восстанавливающим золото(1П). Благодаря свойствам бумаги как дисперсионной среды (большая внутренняя поверхность) и как восстановителя (низкий окислительно-восстановительный потенциал) реакция между золотом и бумагой протекает быстро и количественно, что позволяет использовать эту реакцию в химическом анализе. Облучение ультрафиолетовым светом приводит к образованию металлического золота. Достоинством реакции является простота исполнения ее и высокая чувствительность (0,015 мкг Аи). Практически полное отсутствие мешающего влияния других элементов делает реакцию высокоселективной. [c.124]

При обнаружении сахара реакциями восстановления металлов (стр. 128) наличие в моче белка мешает реакции, так как он. образует комплекс с ионами металлов, а при кипячении может действовать как восстановитель. Вследствие этого в случае обнаружения в моче белка его сначала осаждают кипячением с уксусной кислотой, затем мочу фильтруют и делают реакции на сахар в фильтрате. [c.284]

В связи с обнаружением сольватированных электронов при радиолизе водных растворов рассмотрим предположение о том, не является ли термоэмиссия электронов в объем раствора первичным процессом при электровосстановлении различных ионов или молекул. Образовавшиеся сольватированные электроны реагируют затем с компонентами раствора или молекулами растворителя, давая конечные продукты восстановления. Данные по работе выхода электрона из металла в раствор, полученные при помош,и электродной фотоэмиссии, позволяют оценить вероятность такого механизма реакций электровосстановления. [c.293]

Введение в проявитель нитрата серебра сильно увеличивает чувствительность обнаружения [1598] вследствие того, что на следах восстановленного бромида серебра отлагается много металлического серебра, выделенного из проявителя. Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии ионов элементов Си, РЬ, d, As, Pt, Sb, Al, Fe, r, U, Zn, ]Vin, o, Ni, щелочноземельных и щелочных металлов при предельном отношении 3000 1. Ионы Hg +, Bi , Се , Mo(VI), W(VI) при предельном отношении 300 1 снижают чувствительность реакции. Ионы Hg" , Sn " , Au , Pd и ионы элементов Se и Те мешают реакции, образуя бурые или буро-черные осадки. [c.61]

При изучении разложения карбонила никеля на аррениусовском графике был обнаружен переход такого же типа между областями А и С при температуре выше 175 °С [65]. Для разложения пентакарбонила железа при давлении 2,66 кН/м (20 мм рт. ст.) температура перехода близка к 200 °С [64]. Отложение металлов при разложении паров или других реакциях приводит к образованию эпитаксиальных пленок, что используется при производстве полупроводников. При образовании пленок металлического кремния путем восстановления четыреххлористого кремния водородом (1050—1300 °С) характер отложений на подложке в различных печах изменяется соответственно изменению характера конвективных потоков. Последние влияют на локальные скорости этой реакции, определяющиеся условиями массопереноса. [c.22]

Окись вольфрама( У) WO2 — порошок бурого цвета. Кристаллическая решетка окиси вольфрама(1У) аналогична решетке окиси молибдена(1У) (тип рутила). Получают WO2 восстановлением WO3 в токе водорода. Промежуточным продуктом этой реакции является вольфрамовая синь, цвет которой, как и у молибденовой сини, объясняется тем, что она образована двумя окисями одного и того же металла с различной валентностью. Появление синей окраски при добавлении нескольких капель хлорида олова(И) к раствору вольфрамата используется как чувствительная реакция для обнаружения вольфрама. [c.650]

Таубе с сотрудниками осуществили изящный эксперимент, демонстрирующий правильность второй концепции. Реакция (40) — одна из наиболее изученных было обнаружено, что при восстановлении Сг + комплекса [Со( Н3)501 ] + получающееся соединение хрома(1И) всегда содержит ион хлора. Для более детального изучения этой реакции комплекс [Со(ЫНз)5С1 ] +, меченный радиоактивным изотопом С1", помещали в раствор, содержащий и обычные ионы С1". После восстановления, которое проходило очень быстро, продукт реакции [Сг(Н20)5С1] анализировали и обнаружили, что он содержит ионы хлора, меченные С1 . Это доказывало, что только комплекс кобальта был источником меченых ионов С1", обнаруженных в комплексе хрома(1П). Для объяснения этого результата был предложен механизм реакции (I), по которому активный комплекс имеет атомы хрома и кобальта, связанные ионом хлора. Хлоридный мостик обеспечивает переход электрона между двумя атомами металлов, подобно [c.181]

Изменение скоростей реакций восстановления НдО" и ионизации металла многие исследователи связывают в первую очередь с изменением строения двойного электрического слоя [1, 2]. В соответствии с теорией замедленного разряда, катионоактивные вещества, сдвигающие г ) -потенциал в положительную сторону, должны действовать в направлении уменьшения скоростей катодной и анодной реакций. Влияние анионоактивных веществ должно проявляться в обратном направлении. Эти выводы из теории подтверждаются рядом экспериментальных данных, полученных на ртутном электроде [1]. Для стального электрода действие веществ катионного типа — ингибиторов коррозии — также можно было бы связать с изменением г )] -потенциала. Однако только этим нельзя объяснить результаты исследования [3]. В частности, только изменением т 51-потенциала трудно объяснить усиление действия катионоактивных веществ с увеличением длины алифатической цепи молекул (так как при этом г )1-потепциал не должен изменяться), а также и влияние неионогенных веществ (так как возможное изменение ф -потенциала при этом невелико, а эффект торможения реакций значителен). Кроме того, невозможно совместить выводы из теории об увеличении скоростей реакций нри специфической адсорбции анионов с обнаруженным автором [3 и другими исследователями замедляющим действием ионогенных добавок при растворении железа в серной и соляной кислотах. [c.129]

В качестве реакции открытия ионов ртути обычно пользуются их восстановлением до металла (см стр 151). Ион Не может быть также обнаружен действием на испытуемый раствор Ю (см. стр. 149). [c.154]

В СВЯЗИ С ЭТИМ возникает вопрос первичным или вторичным ингибитором является ФАК Иначе говоря, имеются ли на поверхности корродирующего металла продукты превращения ФАК и можно ли им приписать ответственность за адсорбцию и ингибирование. С помощью весьма чувствительной реакции арсина с раствором хлорида двухвалентной ртути в эфире можно обнаружить следы продукта (IV). Однако в газовой атмосфере над корродирующим железом в соляной кислоте и в водном растворе кислоты арсин обнаружен не был. Интересно, что в этих же условиях при замене железа на цинк ар-син обнаруживается. Вероятно, в указанных условиях при выделении водорода на железе ФАК либо не восстанавливается, либо восстановление идет до образования промежуточных продуктов (II) и (III). [c.50]

Фотораспад адсорбированных молекул мог быть обнаружен и другим непосредственным методом, а именно с помощью химических индикаторов, обнаруживающих свободные атомы и радикалы. С этой целью использовалось восстановление окислов до металла в результате реакций с атомарным водородом, выделяющимся из адсорбированной молекулы под действием освещения. Этим путем удалось показать выделение водорода из молекул бензальдегида, сорбированных слоем хлористого свинца, полученным испарением. Аналогичные опыты были проведены с окисью молибдена, также дающей окраску при фотодиссоциации на ее поверхности некоторых органических паров. Таким же путем были обнаружены свободные атомы кислорода, выделяющиеся под дей- [c.177]

Одним из наиболее важных факторов при этом является природа и тип катализатора, то есть его селективность по отношению к различного рода связям в молекуле органического соединения. Обнаружение ряда селективно действующих катализаторов принадлежит к числу крупных успехов, достигнутых в области органического катализа за последние годы. В настоящее время наряду с катализаторами группы благородных металлов (Р1, Рс1 и др.), восстановленными никелем и медью широко применяется ряд элементарных и смешанных катализаторов, обладающих достаточной активностью и избирательностью. В отличие от катализаторов платиновой группы, они дешевы и могут использоваться промышленностью. К их числу принадлежат скелетные катализаторы (13, 27, 28), прежде всего никель Ренея, никель Бага, скелетная медь (29) и др., катализаторы на носителях (никель на кизельгуре, на АЬО.., и др.), а также окисные катализаторы, например, медно-хромовый и т. д. Кроме того, различные добавки к катализаторам (промоторы и ингибиторы) позволяют повышать их избирательность и использовать с успехом для специальных целей в тонком синтезе. Так например, прибавление ничтожных количеств 2п н Ре солей к платиновым катализаторам (РЮг, Р1 — чернь) даёт возможность осуществлять такие реакции, которые не были достижимы с чистыми катализаторами этого типа, в частности, избирательно гидриро- [c.90]

Катализаторы пиролиза представляют собой сложную систему, основными компонентами которой являются активная масса и носитель. Носитель, обладающ.ий некоторой каталитической активностью, придает катализатору требуемые механические свойства (прочность) и способствует его стабильности. Активный компонент в большинстве предлагаемых катализаторов пиролиза состоит, в основном, из оксидов металлов переменной валентности — ванадия, ниобия, индия, железа и др. Каталитическая активность таких оксидов в процессе пиролиза связана, по-видимому, с изменением их валентности в каталитическом процессе. Так, было показано, что окисленный ванадиевый катализатор пиролиза, содержащий в качестве активного компонента пятивалентный ванадий, обладает (без предварительной активации) низкой активностью и приобретает максимальную активность только после восстановления ванадия водородом (например, водородом, содержащимся в составе продуктов пиролиза) до низшей валентности. Сильновосстановленный образец катализатора, проявляющий высокую активность с первых минут подачи сырья, содержит ванадий, восстановленный, по-видимому, до У0о,5 (одновалентное состояние), обнаруженного на его дифрактограммах. Время, необходимое для восстановления ванадия до активного состояния, зависит от температуры при 300 °С для этого требуется 15 мин, при 750 °С — менее 1 мин. Протекание окислительно-восстановительных реакций в процессе каталитического пиролиза можно предположить и для других катализаторов. [c.10]

Восстановление в кислой среде по Н. А. Тананаеву. Помещают несколько капель раствора НС1 в микротигель и ставят его на лист фильтровальной бумаги. Бумагу вокруг тигля смачивают раствором AgN03. После этого вносят в тигель кусочек металлического магния (или цинка) и сейчас же накрывают тигель и влажное пятно на бумаге маленькой воронкой с запаянной (или закрытой резиновым колпачком) трубкой. Через несколько минут рассматривают бумагу если она не почернела — реактивы чистые и можно приступать к обнаружению-мышьяка. При этом снова повторяют описанный опыт, поместив в тигель, кроме НС1 и магния, 2—3 капли исследуемого раствора. В присутствии мышьяка бумага быстро чернеет вследствие восстановления выделяющимся АзНз ионов Ag до металла. При этом протекают реакции [c.422]

В которых один неспаренный электрон приходится на каждый атом металла. Предполагается, что это связано с димеризацией комплекса с образованием связи между двумя атомами металла. Уильямс [21 ] отметил, что ё-электроны и с1-орбитали элементов с небольшим числом (З-электронов, по-видимому, легко доступны для лигандов, что в случае соединений Мо(У) приводит к димеризации. Эту склонность к образованию димеров нужно учитывать при обнаружении по спектрам ЭПР низкоспинового состояния восстановленной ксантиноксидазы. Было высказано предположение, что интенсивность спектра ЭПР, соответствующая всего 37% полного содержания молибдена, объясняется существованием равновесия между парамагнитным мономером и диамагнитным димером. В модельных комплексах Мо(У) в водном растворе число неспаренных электронов, обнаруживаемых методом ЭПР, еще меньше (менее 1 %). Отсюда следует, что биологические системы способны стабилизировать мономерные комплексы Мо(У). Специфические эффекты стабилизации могут также регулировать баланс между состояниями окисления. Такая регуляция имеет существенное значение, если молибденсодержащие ферменты эффективно функционируют как электрон-транспортные реагенты, поскольку процессы переноса электрона между молекулами, протекающие с низкими энергиями активации, возможны только в случае подходящих соотношений между окислительно-восстановительными потенциалами компонентов. Данные, полученные Уильямсом и Митчеллом [18], показывают, каким образом достигается регуляция окислительно-восстановительных потенциалов в случае молибдена. Эти авторы обнаружили специфическую стабилизацию Мо(1У) цианид-ионами, повышение устойчивости Мо(У1) по сравнению с Мо(111) при наличии гидроксила в качестве лиганда и примерно одинаковую устойчивость Мо(1П) и Мо(У) в присутствии хлорида и тиоцианата. При нейтральных рн окислительно-восстановительные потенциалы пар Мо(У1)/Мо(У) и Мо(У)/Мо(1П) находятся в интервалах от —0,2 до —0,4 В и от —0,6 до —1,0 В соответственно. Таким образом, первая пара близка по своему окислительно-восстановительному потенциалу к флавиновьш системам (около 0,25 В), тогда как вторая пара имеет потенциал, выходящий за пределы обычных окислительно-восстановительных потенциалов биологических систем. Однако способность меркаптоуксусной кислоты ( около —0,30 В) восстанавливать Мо(У) до Мо(1П) показывает, каким образом окислительно-восстановительный потенциал молибденовой пары может быть смещен в область, в которой протекают биологические реакции, путем преимущественной стабилизации состояния с меньшей степенью окисления ([21], см. также гл. 15). [c.267]

Действительно, в водных нейтральных растворах сопряженной реакцией растворения металла является восстановление кислорода, и поэтому увеличение концентрации хлорида, снинающее содержание кислорода в растворе, должно замедлять и анодную реакцию, но это во ьторой области концентраций, а в первой - до 1% хлорида растворимость кислорода существенно не снижается с увеличением концентрации ионов хлора. Обнаруженный эф кт ускорения анодной реакции может быть связан только с непосред- [c.172]

Обнаруженные на ранних стадиях исследования примеры отравления относятся главным образом к активности платины в реакции окисления п сходных реакциях (превращение двуокиси серы в трехокись, реакция образования воды из гремучего газа, разложение перекиси водорода), но основное применение эта группа металлов находит, пожалуй, в реакциях гидрирования. Действительно, большинство из современных работ по отравлению было проведено в связи с эти.м типом реакци11. Металлы вертикальной группы никель, палладий и платина, особенно важны благодаря их высокой общей активности и вследствие широкого применения их как для гидрирования, так и для дегидрирования. Меньшая активность кобальта и особенно меди сообщает этим элементам особые свойства, которые иногда полезны. Так, наиболее мягкое действие меди как катализатора гидрирования часто допускает выделение промежуточных продуктов, а применение меди вместо никеля для дегидрирования при высоких температурах обычно приводит к меньшему образованию продуктов разложения далее, кобальт (подобно никелю и, в меньшей степени, железу) является эффективным катализатором в специальном случае синтеза жидких углеводородов путем конденсационной гидрогенизации окиси углерода по методу Фишера—Тропша. Основное использование железо находит, однако, в синтезе аммиака, представляющем реакцию, близкую к гидрированию. Все эти процессы очень чувствительны к отравлению. Серебро и золото имеют незначительную активность для обычного гидрирования и поэтому в табл. 1 поставлены в скобки однако они использовались как эффективные катализаторы в особом случае восстановления нитробензола водородом до анилина [1], при окислительном дегидрировании метилового спирта до формальдегида. Вместо серебра можно использовать медь. [c.101]

В окислительно-восстановительных реакциях каталитическую активность проявляют Se (селениты) и Те (теллуриты). Оксоанионы Se и Те неактивны. Ката-лиметрические методы определения Se и Те основаны на восстановлении некоторых красителей или комплексов металлов сильными восстановителями сульфидом, титаном (III), оловом (II), гипофосфитом пригодна также реакция окисления производных гидразина хлоратом. Индикаторные реакции, как правило, протекают в кислой среде. Предел обнаружения селена и теллура составляет - 5 нг/ Мл. В рассматриваемых реакциях каталитическую активность проявляют, как правило, оба элемента. Избирательность определения достаточно высока (табл. 61). [c.158]

Повышение скорости реакции со временем до той или иной максимальной величины, экспериментально подтверждено и для окислов других металлов. Для окислов меди он был обнаружен в работах ряда авторов [58], [70], [83], [87]. В частности было установлено [70], что восстановление как ойиси, так и закиси меди водородом протекает автокаталитически в широком интервале давлений. [c.601]

При растворении Th, U, Np, Pu в концентрированной НС1. (без доступа воздуха) остаются небольшие черные осадки окислов ЭО (образующихся, по-видимому, за счет побочной реакции Э4-Н.)0 = Э0 4-Н2). Окислы такого состава были получены и сухим путем. Черный окисел АтО образуется в результате восстановления ЛтОг водородом при 800 °С, а РаО обнаружен в поверхностном слое на металле. [c.264]

Сорбция Л70минесцирующих комплексов на поверхности, например фенан-тролинатов рутения. Использование ПММ в качестве концентрирующих сорбентов помимо повышения селективности определения дает дополнительные преимущества. Так, основная проблема концентрирования благородных металлов с использованием комплексообразующих сорбентов заключается в кинетической инертности, которая на практике приводит к существенному увеличению времени, требуемого для количественной сорбции даже при повышенной температуре. Практически важный эффект каталитического действия сорбентов на основе кремнезема был обнаружен при комплексообразовании рутения (II) с 1,10-фенантролином [320]. Обычно комплексы рутения (II) с фенантролином в растворе получают восстановлением соединений рутения (IV) гидразином или гидроксиламином при pH = 6-г8 в присутствии 100-кратного избытка фенантролина для полного протекания реакции требуется 1-2 часа при 100 °С. В присутствии кремнезема с привитыми 4-бутил- [c.464]

Таким образом, использование высокочувствительного метода переменно-токовой вольтамперометрии при исследовании редокс-превраще-ний ионов цинка, молекулярного кислорода в водном растворе 0.1 М Na 104 в присутствии и отсутствие y-Glu-HA, позволило связать обнаруженные изменения электрохимических характеристик реакций восстановления с образованием обратимых комплексов, структура которых зависит от концентраций компонентов этой тройной системы, и показать, что эти обратимые комплексы стабилизируются в водных растворах за счет до-норно-акцепторных взаимодействий. Эти данные могут быть использованы для объяснения аномальных антиоксидантных и радиопротекторных свойств псевдодипептидов в присутствии различных концентраций ионов металлов. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология