Диссоциация окислов

При расчете изменений стандартных изобарно-изотермических потенциалов образования труднорастворимых в воде окислов металлов из значений произведений растворимости этих окислов следует учитывать реакцию диссоциации окисла [c.27]

Вопрос о том, какая из этих реакций осуществляется, представляет практический интерес, так как первая реакция могла быть использована для получения железа из руды. Если рассчитать равновесное парциальное давление паров железа для второй реакции, то окажется, что оно меньше упругости насыщенного пара железа в конденсированном состоянии. Это означает, что диссоциация окислов железа может протекать лишь по второму из указанных уравнений. [c.64]

Аналогичная зависимость наблюдается также при термической диссоциации окислов и вообще во всех случаях, когда при реакции образуется один моль газооб- [c.171]

Реакции термической диссоциации окислов и карбонатов хорошо изучены. Они играют важную роль в металлургических процессах. Для практики представляет большой интерес температура, при которой упругость диссоциации карбоната (или окисла) становится равной величине внешнего (нормального) атмосферного давления. Ее иногда называют температурой разложения. Ниже этой температуры под атмосферным давлением разложение указанных веществ почти не наблюдается. При достижении температуры разложения начинается интенсивный процесс диссоциации карбоната или окисла во всех слоях (наблюдается своеобразное кипение твердого вещества, аналогичное бурному испарению жидкости со всех ее слоев в момент достижения температуры кипения). [c.172]

Для большинства процессов в руднотермических электропечах температуры диссоциации окислов и образования целевых соединений лежат в пределах 1 500— [c.117]

Молибден моншо вводить через покрытие электродов, так как упругость диссоциации окислов молибдена (МоОз) относительно высока (рис. 23. 4). Молибден вводят в виде ферросплавов. Угар [c.332]

Диссоциация окислов лития, Пора и циркония [c.52]

Физическая адсорбция в чистом виде имеет место только в условиях термодинамической неустойчивости окисла металла, когда давление окислителя ниже давления диссоциации окисла. Для благородных металлов это условие выполняется при обычных температурах в атмосфере воздуха, для неблагородных металлов эти условия можно создать искусственно в специальных средах (например, в атмосфере водорода). [c.9]

Получение диэлектрических пленок для тонкопленочных конденсаторных структур на основе метода термического испарения встречает принципиальные трудности, связанные с тремя побочными явлениями диссоциация окислов при испарении, взаимодействие с материалом испарителя и фоновой атмосферой, поляризационный захват примесей. [c.144]

Термическая диссоциация в вакууме окислов, входящих в состав испаряемого диэлектрика, является неизбежным процессом для большинства кислородных соединений. Для обратного перевода низших окислов в высшие полученную пленку необходимо подвергать окислительной термообработке. Это далеко не всегда допустимо, потому что на подложке уже имеется тонкая металлическая пленка нижней обкладки. Диссоциация окислов может быть следствием их интенсивного химического взаимодействия с материалом испарителя (тантал, вольфрам). Например, при возгонке ВаО с платинового испарителя в пленке получают 99% ВаО, а с танталового испарителя— 1% ВаО и 99% металлического Ва. [c.144]

Таким образом, из изложенного следует, что в осуществлении углетермического восстановления Y-UO3 основное значение имеет газовая фаза, т. е. восстановление с участием окиси углерода. Однако этот процесс протекает параллельно и переплетается с диссоциацией окисла, значение которой в суммарном процессе также достаточно велико. Контактное восстановление Y-UOg имеет значение только в начальный период взаимодействия. [c.201]

Изучено восстановление орторомбической трехокиси урана (y-UOg) твердым углеродом в области температур 475—580°. Показано, что при рассмотрении механизма углетермического восстановления Y-UOg необходимо учитывать не только участие окиси углерода в процессе восстановления, но и диссоциацию окисла и непосредственное взаимодействие реагентов в твердой фазе. [c.201]

Из табл. 1 и рис. 1 видно, что степень окисления NH3 до N0 определенным образом связана с упругостью диссоциации окислов металлов, [c.234]

Ро., —упругость диссоциации окислов металлов в атм. [c.234]

Рис, 1. Зависимость степени окисления КНз до N0 от логарифма упругости диссоциации окислов /—при оптимальных температурах, [c.235]

При определении констант равновесия на основании исследования равновесия в пламенах измеряется интенсивность спектра излучения одного из компонентов реакции. Этот метод был особенно успешно использован при определении энергий диссоциации окислов щелочноземельных металлов. [c.157]

Первый из них характеризует диссоциацию окисла М 0 без изменения его фазы ), т. е. без образования новой фазы, второй — диссоциацию с образованием новой фазы низшего окисла (Z). Тогда разность gs—Яp равна теплоте процесса [c.83]

Наряду с этим идут процессы возгонки сульфида и диссоциации окисла, имеющих в этих условиях по нашим замерам заметную упругость паров. Степень протекания этих процессов определяется температурой и составом газовой фазы. В результате диссоциации окисла про- исходит окисление сульфида в газовой фазе, которое имеет, однако, подчиненное значение. [c.69]

При 1000° и выше наряду с реакцией (2) в системе идут процессы возгонки сульфида и диссоциации окисла, имеющие, однако, подчиненное значение. [c.70]

Количественные расчеты температурной зависимости давления диссоциации или теплового эффекта этой реакции и ей подобных, например диссоциации окислов металлов, могут производиться с помощью уравнения [c.169]

Вычислить давления диссоциации окислов при 500 свободные энергии образования этих окислов при 500 приведены ниже (в кал - моль ) [c.280]

Приняв, что величина изменения стандартной энтропии в процессе диссоциации окисла металла по уравнению [c.287]

В табл. 1.1 приведены теплоты диссоциации окислов металлов без изменения фазы этих окислов, рассчитанные методом термохимических циклов [1.14]. Данные величины характеризуют окислы, не содержащие слаббсвязанного, сверхстехиометрического кислорода. ( г [c.9]

Тпёлица 1.1 Теплоты диссоциации окислов металлов без изменения фазы этих окислов " [c.9]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Следовательно, если нам известны значения давлений диссоциации окислов металлов для разных температур, то, полагая парциальное давление кислорода равным постоянной величине (для воздуха при атмосферном давлении Ро, = 0,02 Мн/м- , можно легко определить температурные границы термодипами-qe Koii иероятностн процесса окисления. [c.133]

На основании изложенного можно сформулировать исходные положения, необходимые для математического описания процесса разрушения процесс переноса массы одномерный и стационарный исходный материал представляет собой однородную композицию веществ, входящих в его состав скорость уноса массы определяется скоростью разрушения коксового остатка за счет его химического взаимодействия с газовой средой скорость химического взаимодействия обусловлена кинетикой гетерогенных химических реакций на поверхности материала и диффузией к ней окисляющих компонент из газового потока. С химически унесенной массой кокса уносится часть инертной массы наполнителя, пропорциональная его содержанию в исходном (неразло-жившемся) материале. В процессе окисления коксового остатка участвует кислород, образующийся при испарении и последующей диссоциации окислов наполнителя. Реакционноснособные газообразные продукты разложения материала взаимодействуют с углеродом и диффундируют через газовый пограничный слой независимо от соответствующих компонент внешнего потока. На поверхности материал полностью прококсован. Все тепловые эффекты (теплоты пиролиза, гетерогенных химических реакций и т. д.) отнесены к поверхности. Режим течения газового потока турбулентный. Принимается, что имеется подобие между турбулентным переносом массы, энергии и количества движенрш, а турбулентные чпсла Ье = Рг = Зс = 1. Турбулентный пограничный слой считается замороженным, а все реакции — происходящими на поверхности. [c.103]

В качестве адсорбц. И. применяются также нек-рые кислотно-основные, окислит.-восстановит. и комплексопо-метрич. индикаторы, св-ва к-рых (константы кислотной диссоциации, окислит.-восстановит. потенциалы и константы устойчивости комплексов с катионами металлов) в адсорбир. состоянии зависят от природы и концентрации ионов на пов-сти осадка. [c.229]

Условия получения вольфрамового ангидрида влияют на его дисперсность и могут вызвать незначительное отклонение от стехиометрического состава. И первое и второе сказывается на цвете получаемого окисла. Небольшие примеси восстановителя, например аммиака, при прокаливании восстанавливают ангидрид. Уже прн составе WOa gg ангидрид приобретает синий оттенок. Незначительная диссоциация окисла при ВЫСОКОЙ температуре прокаливания и недостаточном доступе кислорода приводит к тем же результатам. Более грубодисперсный ангидрид, получаемый при высокой температуре прокаливания или длительном прокаливании, также имеет иной цвет и менее химически активен. Последнее обстоятельство заметно проявляется в ухудшении растворимости WO3 в растворах аммиака и щелочей. [c.225]

Наряду с частичной диссоциацией окисла возможно его восстановление за счет непосредственного взаимодействия реагентов в твердой фазе. В пользу такого предположения говорят данные об увеличении скорости процесса с улучшением контакта между реагентами, а такн<е наблюдаемое при восстановлении уменьшение размеров брикета, так как спекание обеспечивает более тесный контакт между реагирующими веществами. В местах тесного контакта трехокиси урана с углеродом, благодаря воздействию поверхностных атомов углерода, отрыв кислорода от решетки окисла происходит легче, чем без такого влияния. При этом важно то, что кислород в окислах урана обладает большой подвижностью даже при низких температурах [20-22] свидетельствует о сравнительно небольшой прочности связи между кислородом и ураном. Контактное восстановление наиболее вероятно в начальный период процесса, когда реакционно-способных поверхностных атомов углерода еще достаточно много, а влияние силовых полей реагентов еще не ослаблено появлением твердого продукта реакции. Рентгенографическими исследованиями показано, что Y-UO3 не имеет области гомогенности, поэтому в результате восстапов-лепия сразу же образуется слой конденсированного продукта реакции, разъединяющего реагенты. Это может быть одной из причин того, что углетермическое восстановление Y-UO, протекает гораздо медленнее, нежели восстановление аморфной UO3 [ l, имеющей довольно широкую область гомогенности. [c.200]

Маргрейв и Стапитанонда [2777] предложили использовать ионную модель для вычисления энергии диссоциации нитридов первых трех групп Периодической системы. Эта модель ранее применялась для вычисления энергий диссоциации окислов, гидридов и галоидных [c.828]

При прокаливании порошка иридия иа воздухе образуется окись иридия (IV) ItOq, сине-черного цвета, нерастворимая в кислотах. Ее можно перевести в раствор лишь сплавлением со щелочами в присутствии окислителей. Максимальная скорость окисления иридия наблюдается в пределах 1070—1080°С. При более высокой температуре происходит частичная диссоциация окисла с образованием металлического иридия и кислорода. При температуре 2000° С в присутствии паров воды или СОг наблюдается некоторое улетучивание иридия. Предполагают, что это связано с образованием летучего высшего окисла 1г04. который при температуре <2000° С разлагается. [c.34]

Степень диссоциации молекул, содержащих определяемые элементы, зависит от температуры и химического состава газового пламени. Лучшие условия для диссоциации окислов обеспечиваются в пламенах, обогащенных горючим газом, а также в восстановительных пламенах (например, N2O—С2Н2, где восстанавливаются до металлов прочные окислы V, Nb, Re, Ti, Мо, W) [1053, 1081, 1082, 1409]. Увеличение концентрации свободных атомов наблюдается в горячей зоне разделенных пламен, защищенных от кислорода воздуха ламинарным потоком аргона или азота [1150, 1152, 1153, 1188, 1189]. [c.209]

Щелочноземельные металлы 21-25 образуют в пламени молекулы типа МеО и МеОН. Величины констант диссоциации окислов составляют от 10 до 10 в воздушно-ацетиленовом пламени степень диссоциации соединений кальция равна 4,7%, стронция—11%, бария — всего 0,21%. РавновесиеМе-ЬО МеО в случае магния сдвигается влево при использовании слабо светящегося восстановительного пламени смеси ацетилена с кислородом, что приводит к увеличению чувствительности определения магния по атомной линии [c.40]