Окислы металлов, диссоциация

В молекулярной теории силикатов [189] предполагается, что окисел металла и кремнезем существуют в жидком состоянии в виде молекул , и свойства силикатов, особенно с точки зрения их способности вступать в реакции с металлом, определяются главным образом степенью диссоциации соединений , образующихся между М Оу и Считается, что продуктами [c.256]

Для катализа существенна устойчивость кристаллических решеток окислов металлов. Данный твердый окисел может разрушиться либо путем плавления, что для условий термокаталитических реакций (< 700 800°С) нереально, либо путем диссоциации с образованием фазы низшего окисла (или металла) и кислорода. [c.7]

Чем меньше упругость диссоциации окисла металла, тем прочнее окисел, тем труднее он отдает кислород. С повышением температуры упругость диссоциации окислов металлов возрастает, следовательно, растет и константа равновесия К р-Зависимость упругости диссоциации от температуры представлена на рис. 45. [c.184]

Кривая упругости диссоциации разбивает поле рис. 45 на две области. В области I парциальное давление кислорода в газовой среде Р , больше упругости диссоциации Ро., поэтому здесь окисел устойчив, а металл окисляется. В области И — Ро >Рд следовательно, должна развиваться реакция восстановления металла. В этой области устойчивым будет металл. [c.185]

Относительную прочность окислов металлов, карбонатов и других соединений при различных температурах мон но определять как по изменению термодинамических потенциалов АР и АЕ, так и по величине упругости их диссоциации. Чем больше изменяются термодинамические потенциалы и чем меньше упругость диссоциации окисла, тем большим сродством к кислороду обладает рассматриваемый элемент и тем прочнее его окисел. [c.208]

В простейшем случае, когда металл и окисел нелетучи, К выражает непосредственно упругость диссоциации, или равновесное давление газа над поглотителем при данной температуре [c.22]

Все окислы обмениваются кислородом с окружающей средой. Чем выше температура, тем энергичнее протекает этот обмен. Если давление кислорода в окружающей среде выше или ниже упругости диссоциации окисла, то окисел может соответственно приобретать или терять кислород. Равновесной называют среду, с которой металл окисла уже не меняет своей валентности. Скорость установления равновесия между окислами и средой при прочих равных условиях тем больше, чем выше степень дисперсности окислов. [c.123]

Согласно нашим представлениям, для каждого сульфата или группы сульфатов существует свое лимитирующее звено. У сульфатов с низкой температурой разложения (до 800—1000°) лимитирующим звеном реакции является разложение SO3. В этом случае добавки окислов металлов или окисел, получающийся в процессе реакции диссоциации сульфата, каталитически влияют на скорость разложения газа SO3, который при отсутствии катализаторов частично сохраняется до 900—950° [ . Протекание твердофазных реакций в этом случае имеет подчиненную роль, так как при низких температурах они идут довольно медленно. [c.280]

Для формирования межфазовой границы металл — чужеродный окисел восстановление надо проводить при температуре, превышающей температуру начала спекания, которая для металлов равна 0,33, а для окислов — 0,6 абсолютной температуры плавления 11]. Поэтому никелевые катализаторы надо восстанавливать при температуре >303° [(1472+273) 0,33—273]. При 450° восстановление заканчивается уже через час, но максимальная активность достигается через три часа. Два часа нужны для формирования межфазовых границ. В соответствии с теорией пересыщения активные катализаторы получаются при быстрой термической диссоциации карбонатов и быстром восстановлении (сразу при 450°) при большой объемной скорости пропускания водорода. [c.118]

Константа равновесия реакции окисления металлов (величина, обратная константе равновесия реакции диссоциации) для случая, когда металл и окисел находятся в конденсированных фазах при постоянстве состава, Кр — Сродство металла к кисло- [c.40]

Чем больше по абсолютной величине отрицательные значения (рис. 1.21), тем больше сродство этих металлов к кислороду, сере или хлору, меньше упругость диссоциации соединений, тем более прочным будет окисел, сульфид или хлорид. Наоборот, при положительном значении убыли термодинамического потенциала образования соединения чем больше это значение для какого-либо металла, тем меньше его химическое сродство к кислороду, сере и хлору, тем менее прочны окислы, сульфиды и хлориды этого металла. [c.40]

Сущность обжига ртутных руд заключается в диссоциации киновари и отгонке выделяющейся ртути ИgS — Hg /гЗг-Своеобразие процесса состоит в том, что продуктом реакции в данном случае является ие окисел, а металл в элементарной форме (пары). Процесс с достаточной скоростью идет при 570—670 К. Практически обжиг ведут при температурах от 670 до 1170 К в печах трубчатых, многоподовых, муфель ных и кипящего слоя. [c.45]

В последнем случае константа равновесия имеет такое выражение только тогда, когда металл или окисел, присутствующие в конденсированных фазах, находятся в виде самостоятельных фаз или насыщенных растворов. При ненасыщенном растворе константа равновесия является функцией концентрации в соответствии с правилом фаз. Равенство (И1.7) показывает, что при неизменной температуре условия равновесия между металлом и его окислом определяются парциальным давлением кислорода. Если парциальное давление кислорода в газовой атмосфере или вакууме меньше равновесного парциального давления кислорода, образующегося при данной температуре в процессе разложения окисла, то происходит удаление окисной пленки с поверхности металла путем диссоциации. Если же парциальное давление кислорода в газовой атмосфере больше, чем равновесное давление кислорода, образующегося при диссоциации окисла, то происходит дальнейшее окисление металла. Равновесное состояние наступит, когда парциальное давление кислорода, образующегося цри диссоциации окисла, будет равно парциальному давлению кислорода в газовой атмосфере, заполняющей пространство печи или контейнера, в которых производится пайка. Равновесное давление называется давлением диссоциации (упругостью диссоциации) окисла. Оно может быть определено тремя методами [c.91]

Безводные молибдаты щелочных металлов можно получить, спекая или сплавляя соответствующие окислы, гидраты или карбонаты с молибденовым ангидридом в условиях, исключающих улетучивание последнего. При 1000—1200° безводные молибдаты в различной степени испаряются и диссоциируют на М0О3 и щелочной окисел. Степень диссоциации солей уменьшается от лития к натрию, а затем увеличивается в ряду калий—рубидий—цезий. Скорость испарения солей возрастает от лития к цезию. [c.173]

Завершающей стадией является получение чистого металла или сплава электролизом растворов и расплавов, цементацией, термической диссоциацией, восстановлением углеродом или водородом. В этой стадии производства получила пр 1менение также металлотермия, т. е. восстановление металлов из их окислов кремнием, ферросилицием, алюминием и другими, дающими с кислородом более устойчивые окислы, чем окисел извлекаемого металла. [c.420]

В отличие от смеси окислов серебра и марганца, перманганат серебра в сухом состоянии малоактивен, но, будучи нанесенным на окислы металлов (оптимальный окисел ZnO), обладает высокой начальной способностью к очистке воздуха от СО [144]. Однако этот контакт работает, в основном, как химический поглотитель, образуя при взаимодействии с окисью углерода СО2 и Ag20. Продукт термической диссоциации AgMn O окисляет СО при температуре 500° С [145, 1461. [c.232]

ДО = О, когда начальное давление кислорода соответствует парциальному, представленному в константе равновесия. В этих условиях отсутствует движущая сила реакции окисел и металл в одинаковой мере устойчивы. Если давление в условиях эксперимента станет ниже этой величины, то окисел будет диссоциировать.-Эта меняющаяся с температурой критическая величина давления называется упругостью диссоциации окисла. Если металл образует несколько окислов, например РеО, РезОз и Рез04, то все они обладает различными упругостями диссоциации. Наиболее бог1атый кислородом окисел обкчно превращается в окисел, содержащий меньше кислорода, а не непосредственно в чистый Металл, [c.13]

Металлы образуют основные окислы и гидроокиси, имеющие основной характер. Последние диссоциируют в водных растворах с образованием ОН -ионов. Однако у некоторых металлов их гидроокиси имеют одновременно и основной, и кислотный характер (амфотерные гидроокиси). Мы это видели на примерах гидроокисей цинка и алюминия ( 88), которые при диссоциации в водном растворе образуют и Н+-, и ОП -ионы, т. е. могут проявить себя, в зависимости от условий, и как кислоты, и как основания. Некоторые металлы, наиример, марганец и хром, образуют и основные, и кислотные окислы, причем окисел с меньшей валентностью данного металла имеет основной характер, а окисел с большей валентностью металла имеет кислотный характер. Например, закись марганца МпО имеет основной характер и образует основание — гидрат закиси марганца Мп(0Н)2, а марганцовый ангидрид МП2О7 имеет кислотный характер и образует марганцовую кислоту НМПО4. Таким образом, как было уже отмечено, нельзя провести резкую грань между элементами, причислив одни к металлам, а другие к металлоидам. Можно гово рить лишь о типичных металлах и типичных металлоидах. У ряда же элементов проявляется то больше металлических, то больше [c.245]

Если металл образует несколько кислородных соединений, то более высокую упругость диссоциации при одной и той же температуре имеет окисел, содержащий больше кислорода. Из окислов железа ЕеО, Еез04 и ЕедОз только последний при 1383°С имеет упругость диссоциации 0,88 кн м (0,21 атм). Остальные окислы (Еез04 и РеО) обладают значительно меньшей упругостью диссоциации. Это означает, что при нагревании [c.210]

Рассмотрим, например, пленку с избытком катионов, каковой я вляется хотя бы пленка ZnO, и обозначим концентрации ионов и электронов в окисле на расстоянии от поверхности раздела металл — окисел соответственно через п и Пд. Если обозначить энергию, требующуюся для удаления иона со своего места в окисле через W , а энергию, сообщаемую при переводе электрона из металла в полосу проводимости окисла (рис. 33), через Ф, то сумма (W i, -Ь Ф) представляет собой теплоту растворения атома в окисле (в предположении полной диссоциации). — число междоузлиев в единичном объеме окисла, а = = 2(2лткТ/к У , где т — масса электрона, k—постоянная Больцмана, а h — постоянная Планка. Непосредственно у самой поверхности раздела металл — окисел концентрация междр-узельных ионов (О) и концентрация электронов Пэ(0) определяются выражениями [c.107]

Соображения Вагнера не ограничиваются системами, в которых один компонент обычно не взаимодействует с кислородом, а распространяются и на более общие случаи, приобретая, таки.м образом, гораздо большее значение. Если бы взаимодиффузия в двойной системе Ме — была бесконечно большой и если предположить, что окислы металлов Л1е и M взаи.мно не растворимы, то для всякой определенной концентрации сплава должен образовываться лишь один из двух окислов. В этом случае должна существовать критическая концентрация, при которой давление диссоциации Л1еО должно равняться давлению диссоциации. ИЮ прц концентрациях выше критической должен образовываться один окисел, а при концентрациях ниже критической— другой. Чем больше разность между давлениями диссоциации окислов МеО и МЮ, тем ближе к стороне Mi системы расположится критическая концентрация. Это — простое следствие из термодинамических соображений, В действительности же, 12 [c.179]

Из рассмотрения особенностей окисления сплавов системы медь -- никель вытекает, что область концентраций, в которой образуется чистый окисел менее благородного металла, существен-ны.м образом зависит от разности упругостей диссоциации окислов сплавообразуюших металлов или от разности свободных энергий образования этих окислов. Никель относится к сравнительно благородным металлам, но в оплаве могут содержаться в малых количествах и менее благородные металлы, которые бу- [c.181]

Есл.и упругость диссоциации окисла металла Л1е сильно отличается от упругости диосоциации окисла металла ЬА1, то минимальная концентрация металла Ме на поверхности раздела сплав — окисел Мущт), необходимая для исключительного образования его окисла, должна быть очень мала. Определение такой минимальной концентрации является делом большой практической важности. Вагнер [225, 470] пытался вычислить эти концентрации на основе упрощающих предположений, но поскольку соответствие экопериментальным данным оказалось довольно неутешительным (в случае системы медь — алюминий), весьма сомнительно, чтобы эти предпосылки соотзетствовали действительности. Но даже с качественной стороны излагаемые ниже соображения нельзя не считать практически полезными. Поскольку сродство в реакциях металл — кислород почти пропорционально [c.184]

AJ U-O) выделяют при термораспаде в основном металл, а имеющие Д.Ё м-о выше — окисел. При этом энергия диссоциации полярной связи становится много выше энергии диссоциации С—0-, С—С- и С—Н-связей и окислы загрязняются углеродом и смолообразпьши продуктами. Эта граница по меди может сместиться на другой металл, если R в (RO),,M будет содержать электронодопорные или электроноакцепторные заместители, изменяющие Е0 в реакции [c.88]

Таким образом, предполагали, что окисел всегда находится в равно- весии с металлом и кислородом и роль восстановителя сводится к поддержанию давления О в реакционной зоне ниже соответствующего значения упругости диссоциации окисла. Из таких пpeд тaiвлeний вытекало, что скорость реакции должна зависеть от величины упругости диссоциации окисла. Эти представления,,однако, оказались противоречащими экспери-, ментальным Д1анным. Так, Г. И. Чуфаровым с сотрудниками было найдено, что при восстановлении СиО и СйгО водородом скорости удаления кислорода с единицы поверхности этих окислов Приблимтельно одинаковы, хотя упругость диссоциации СиаО в 10 раз меньше, чем СиО. [c.378]

Из оптических исследований Тронстада следует, что серебро медленно окисляется при нагревании на воздухе ниже 180° С и что, когда температура поднимается выше 180° С, окисел разлагается. Давление кислорода, по равновесию 2Ag2 О 4Ag + Ог, при 180° С, вероятно, становится равным V5 ат, что достаточно хорошо согласуется с термодинамическими данными Эллингема. Однако при охлаждении не происходит обратного изменения, и наблюдение Тронстада не получило полного объяснения. То обстоятельство, что трехмерный окисел разлагается приблизительно при 180° С, не отрицает существования двухмерной пленки и при значительно более высоких температурах, так как давление диссоциации такого хемосорбированного кислорода на поверхности металла значительно ниже. Такая пленка, вероятно, образуется при высоких температурах. Так, Е. Дейвис обнаружил пленку толщиной примерно 5 А на серебре, нагретом в кислороде при 800° С. Пленка отсутствует на серебре, нагретом в водороде при 450° С. Это не противоречит различным опубликованным данным, но рекомендуется изучить и сравнить следующие статьи [40]. [c.42]

МПа) наиболее устойчив окисел Рез04. У благородных металлов, серебра, ртути упругость диссоциации их соединений уже при низких температурах значительна. Поэтому такие металлы встречаются в земной коре в свободном состоянии в виде самородных. При образовании реО зависимость упругости диссоциации РеО от температуры выражается уравнением [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология