Электрохимическое концентрирование определяемых элементов

Электролиз можно применять для выделения следовых количеств элементов, стоящих в ряду напряжений дальше, чем элемент матрицы или другие мешающие определению компоненты. При этом можно провести кулонометрическое определение с одновременным электрохимическим отделением или выделить элемент электрохимически или химически, а затем применить другие методы анализа. После выделения следовых количеств элементов на проволоке из инертного тугоплавкого металла их можно определить эмиссионными методами, внося проволоку, например, в пламя. Электролиз можно также применить для отделения матрицы, если металл матрицы стоит в ряду напряжений дальше, чем элемент, содержащийся в следовых количествах. Такие выделения обычно осуществляют, проводя восстановление на ртутном катоде. Преимуществом использования ртутного катода по сравнению с электролитическим осаждением является то, что не происходит адсорбции следовых количеств элемента, т. е. определяемый элемент практически полностью остается в растворе, не содержащем ионов металла матрицы. Но с другой стороны, при этом не достигается концентрирование определяемого элемента. [c.422]

Выбор способа концентрирования определяется условиями инструментального окончания. В практике анализа вод распространено абсолютное концентрирование путем упаривания [22]. Однако следует учитывать, что в процессе выпаривания происходит одновременное концентрирование макро компонентов, нередко мешающее последующему определению микроэлементов. Кроме того, не исключена потеря определяемого элемента за счет улетучивания или соосаждения, если в процессе упаривания выпадает осадок, что наиболее вероятно для сточных вод. Для концентрирования микроэлементов широко применяют экстракцию, сорбцию, осаждение, флотацию, электрохимическое выделение, генерацию летучих соединений (гидридов, алкилов, карбонилов и холодного пара). Нередко используют сочетание перечисленных методов. [c.12]

В основе другого варианта концентрирования элементов в ИВА лежат электрохимические реакции определяемых ионов, приводящие к изменению их степени окисления и образованию малорастворимых соединений с одним или несколькими компонентами анализируемого раствора на поверхности рабочего электрода. Затем эти соединения электрохимически восстанавливают или окисляют и измеряют протекающий ток или количество электричества, эквивалентное количеству осадка (процесс ЕСЕ), Этим способом определяют Си, Н , Т1, Ре, N1, Со, Мп, V, Мо, Ке, В табл, 11,3 приведены оптимальные условия концентрирования элементов в виде малорастворимых оксидов, гидроксидов и солей. [c.428]

Это подтверждается данными табл. 84, в которой приведены значения отношений коэффициентов активности различных солей к активности хлористого калия, причем эти отношения определены с помощью двух упомянутых методов. В интервале концентраций 0,1 —3 Ж наблюдается прекрасное совпадение. Расхождения значений для более концентрированных растворов могут быть обусловлены изменениями растворимости у электродов. Однако возможно, что это объяснение и неправильно, поскольку опыты при высоких концентрациях не были столь же тщательными, как опыты с использованием элементов с проточными амальгамными электродами в интервале концентраций от 0,1 до ЗЖ. С электродами из амальгам лития результаты получаются менее воспроизводимые, чем в случае амальгам других щелочных металлов. Поэтому для растворов хлористого и бромистого лития совпадение между величинами, полученными изопиестическим и электрохимическим методами, хуже, чем в других случаях . [c.355]

Допустим, что необходимо определить концентрацию иона серебра в растворе, используя электрохимический элемент, описанный ранее. Тогда переносят известный объем раствора исследуемой пробы в элемент, измеряют потенциал серебряного индикаторного электрода (Е ) относительно насыщенного каломельного электрода сравнения, а затем добавляют известный объем стандартного раствора иона серебра в раствор пробы, находящийся в элементе. Этот стандартный раствор должен быть относительно концентрированным, так как необходимо добавить очень маленький объем, чтобы состав и ионная сила исходного раствора пробы практически не изменились, т. е. жидкостный диффузионный потенциал и коэффициенты активности останутся по существу постоянными. После этого измеряют новый потенциал серебряного индикаторного электрода Е2 относительно электрода сравнения. Далее, зная изменение потенциала индикаторного электрода (АЕ=Е2— 1), объем (Ух) исходного раствора пробы, а также объем (Уз) и концент- [c.369]

Микропримеси элементов в природных водах, как правило, определяют после их концентрирования. В химическом анализе для концентрирования и отделения примесей элементов обычно применяют экстракционные, хроматографические и электрохимические методы, а также методы, основанные на отгонке в форме летучих соединений и связанные с использованием соосаждения, каждый из которых характеризуется определенными достоинствами и недостатками. [c.107]

При использовании электрохимического концентрирования в сочетании с эмиссионным и атомпо-абсорбционным определением неважно, в виде какого соединения определяемая микропримесь выделяется на электроде. В данном случае значительно меньшую роль, чем в методах инверсионного электроанализа, играют свойства полученного осадка и его распределение по поверхности электрода. Все это позволяет существенно расширить число определяемых элементов. Однако наиболее часто применяемые варианты электрохимического концентрирования (электровыделение при заданном токе пли потенциале, цементация и др.) не обладают такой универсальностью, как, например, экстракция или сорбция. В случае электрохимического концентрирования возможность разделения макро- или микрокомпонентов определяется главным образом значениями потенциалов их разряда— ионизации в выбранных условиях концентрирования. [c.46]

До проскока неактивных солей коэффициент очистки от радиоактивности на один порядок выше в случае смешанного слоя, после проскока солей коэффициент радиоактивности для двойного слоя уменьшается значительно больше, чем для смешанного слоя. Продолжительность работы установки со смешанным слоем до проскока радиоактивных элементов, как и при других методах ионообменной деионизации, будет определяться солевым составом исходного раствора. После снижения солевого состава в исходном растворе до 1—2 мг/л, как это имеет место на установках с оборотным водоснабже- нием, установка со смешанным слоем ионитов может работать до регенерации в течение нескольких месяцев. Схемы двухступенчатого концентрирования жидких радиоактивных отходов поэтому являются весьма перспективными. Удаление основной массы неактивных солей целесообразно производить методом злектродиализа с ионитовыми мембранами, а дальнейшую деионизацию с практически полной очисткой от радиоактивности — с помощью смешанного слоя ионитов. Представляет интерес также рассмотрение схемы обезвреживания радиоактивных сбросных вод, где совмещается электродиализ с ионитовыми мембранами и смешанный слой ионитов. Использование ионообменных мембран позволяет осуществлять электрохимическую регенерацию смеси ионитов, не прибегая к операциям разделения катионита и анионита. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология