Определение абсорбционного равновесия

Определение абсорбционного равновесия по известной химической реакции, [c.372]

По этим причинам определение абсорбционного равновесия в многокомпонентных системах, в которых раствор отклоняется от идеального состояния, связано с большими трудностями. Как правило, необходимо основываться непосредственно на опытных данных. Значительно отличается определение равновесия в тех случаях, когда раствор можно считать идеальным, и только в газовой фазе наблюдаются отклонения от идеального состояния. В этих случаях компоненты в растворе не воздействуют друг на друга поэтому концентрация данного компонента в газовой фазе зависит только от концентрации его в жидкости (при постоянных температуре и давлении). К каждому компоненту в таком случае можно применить уравнение (14-22) [c.746]

Чем выше концентрация газа в первоначальной смеси, тем интенсивнее он растворяется и, следовательно, тем значительнее тепловой эффект процесса, В тех случаях, когда количество поглощаемого газа незначительно, теплотою абсорбции обычно пренебрегают, однако, пренебрежение ею недопустимо тогда, когда имеет место интенсивное протекание процесса поглощения. Выделяющееся в процессе абсорбции тепло повышает температуру поглощаемой жидкости, что влечет за собой повышение равновесной упругости растворенного газа над жидкостью, а последнее и сдвигает абсорбционное равновесие в нежелательном для нас направлении. Ввиду этого в подобного рода случаях абсорбционная аппаратура снабжается поверхностями теплообмена в целях отвода избыточного тепла путем охлаждения, а потому определение количества выделяющегося тепла является в ряде случаев так же необходимым, как и определение абсорбционных констант. [c.600]

За последнее время при расчете абсорбционных процессов появилась тенденция рассматривать процесс массопередачи как с точки зрения статики (определение констант равновесия и состава фаз), так и с точки зрения кинетики (определение коэффициентов скорости или коэффициентов массопередачи)Следует указать, что понятие к. п. д. тарелок не учитывает кинетику процесса и не отражает тех закономерностей, которые характеризуют работу тарелки, в частности поля концентрации на тарелке. [c.224]

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

Прн десорбции концентрация растворенного газа в массе жидкости больше, чем у ее поверхности. При этом парциальное давление газа, соответствующее условиям равновесия с основной массой жидкости, выше его парциального давления у поверхности и при определенных условиях может быть даже больше общего давления у поверхности. Напрнмер, воду можно насытить двуокисью углерода при парциальном давлении последней в несколько десятков атмосфер, а затем внезапно уменьшить общее давление до атмосферного. Если, как в этом примере, разность между общим давлением у поверхности и давлением, равновесным с жидкостью, велика (т. е. велика степень пересыщения), то внутри жидкости образуются пузырьки, и большое количество газа будет выделяться, диффундируя к поверхности этих пузырьков. Такой процесс сильно отличается от процессов абсорбции, рассмотренных выше, где величина поверхности контакта фаз определялась исключительно внешними факторами, а не самим абсорбционным процессом. Количественная теория пузырьковой десорбции в настоящее время отсутствует. [c.264]

При продвижении исходной смеси через определенный слой адсорбента рассмотренный выше процесс протекает послойно в направлении движения исходной разделяемой смеси. Абсорбционное разделение в данном слое адсорбента будет завершено, когда в потоке, выходящем из слоя адсорбента, появится компонент, подлежащий извлечению из исходной смеси, т.е. когда в соответствии с состоянием равновесия активная поверхность адсорбента заполнится извлекаемым компонентом и произойдет проскок этого компонента с уходящим потоком. [c.275]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Прп поглощении электромагнитных излучений УФ, видимого и ИК диапазонов не нарушается цельность поглощающих соединений, т. е. не происходит разрыва химической связи. Это позволяет использовать метод абсорбционной спектроскопии для определения состава соединений и изучения равновесий в растворах. [c.90]

Абсорбционный фактор может быть определен, как отношение наклонов рабочей линии и линии равновесия, т. е. [c.296]

В технике в массообменных, в том числе и в абсорбционных, аппаратах равновесие между фазами не достигается и всегда X, <Х (где X -концентрация поглощаемого газа в жидкости, находящейся в равновесии с поступающим газом). Поэтому величина / всегда должна быть больше минимального значения отвечающего предельному положению рабочей линии, т.е. линии АВ на рис. 16-2. Заменив на X в уравнении (16.11), получим выражение для определения минимального расхода абсорбента [c.48]

Спектрофотометрический метод анализа значительно реже используется для описания состава сульфитных растворов и определения кинетических и термодинамических характеристик равновесия сульфит - бисульфит [1]. Очевидно данный факт может быть связан с отсутствием четкой идентификации абсорбционных полос в спектрах водных растворов оксида серы (IV). [c.64]

Процесс абсорбционной осушки газа от влаги в принципе ничем не отличается от абсорбционного извлечения из газа тяжелых углеводородов за исключением того, что в качестве абсорбента используется другая жидкость — гликоль (ДЭГ или ТЭГ), обладающая способностью поглощать из газа пары воды. Растворимость в гликолях углеводородов мала по сравнению с водой, поэтому в первом приближении можно принять, что при контакте жидкого гликоля с природным газом в процессе массообмена участвуют только пары воды. Равновесие в системе гликоль — природный газ при заданном давлении р и температуре Т устанавливается через определенное время Равновесное содержание влаги в газе может быть найдено, используя приближенные соотношения или графики типа, изображенного на рис. 20.8 [58]. [c.521]

Абсорбционные фотометрические методы служат для исследования равновесий в растворах, реакций протолиза, определения состава и констант устойчивости комплексных соединений. [c.359]

Дейтерий, и часто обнаруживают теперь с помощью масс-спектрометра, а дейтерий — еще иногда и по измерениям плотности. При использовании материала с большой концентрацией изотопа весьма удобна и пригодна абсорбционная спектроскопия. Подробные методики, возникающие трудности и относительные достоинства различных методов регистрации изотопной воды обсуждались в ряде статей [74, 153]. Масс-спектрометр является наиболее гибким прибором в том отношении, что он позволяет анализировать любые химические образцы, если только они могут быть превращены в соответствующие газы. Так, например, наиболее точное определение Н О основано [57] на анализе образующейся при равновесии [c.90]

НОМ абсорбционном определении ртути проводилось также и автором настоящей работы. Применялся генератор с рабочей частотой 145 Мгц и полезной мощностью до 40 вт [20]. Разрядная лампа представляла собой вертикально установленную кварцевую трубку с внутренним диаметром 2,6 мм и длиной 100 мм. Внешние электроды подводились к центральной части трубки на расстоянии 10 мм друг от друга. Давление паров ртути в трубке поддерживалось равным упругости паров ртути при комнатной температуре за счет равновесия с нижним холодным концом трубки, далеко отстоящим от зоны разряда. Внутренний диаметр капилляра, равный 2,6 мм, являлся оптимальным, так как при большем диаметре капилляра увеличивается самопоглощение, а при меньшем —затрудняется зажигание разряда. [c.91]

Взаимодействия между ионами и молекулами растворителя, приводящие к гидратации, изменяют энергетическое состояние электронов, что отражается на спектрах оптического поглощения. Исследованию спектров поглощения растворов электролитов посвящено довольно много работ. В большинстве этих исследований, однако, ставилась цель обнаружить химическое равновесие, в котором участвуют ионы, а не определить число гидратации. Несмотря на то что о существовании факта гидратации можно заключить из сдвига абсорбционного максимума и расширения абсорбционных зон в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, эти методы непригодны для точного определения чисел гидратации. Абсорбционные методы обычно применяют для исследования гидратации переходных металлов, так как абсорбционные зоны растворов простых ионов расположены в дальней ультрафиолетовой области, где яа абсорбцию ионов накладывается абсорбция растворителя и затрудняет измерения. [c.560]

Абсорбционная Ф. п. позволяет определять ряд элементов, не определяемых эмиссионной Ф. п. (Sb, Bi, Pt, Se, Au, Zn, Hg), или же повысить чувствительность определения нек-рых элементов (Mg, d, Pb и др.). Точность метода 2—4 относит. %. При этом методе также имеют место помехи, вызываемые изменением поступления атомов элементов в пламя из частиц аэрозоля, смещением равновесия ионизации и т. п. эти помехи устраняют таким же путем, как и в эмиссионной Ф. п. [c.272]

С учетом движения жидкости по тарелке абсорбционные аппараты подразделяют на аппараты полного вытеснения, полного смешения и промежуточные. По этой классификации число реальных тарелок зависит от интенсивности перемешивания и выбранного типа аппарата. Поэтому при использовании метода теоретической тарелки для определения к. п. д. целесообразно принимать экспериментальные данные, относящиеся к определенному виду тарелки к. п. д. зависит от относительного направления движения газа и жидкости на тарелках и вдоль абсорбера, характера массопередачи на тарелке (отсутствие равновесия в практических условиях), степени уноса капель жидкости с газом и от других факторов. [c.224]

Электронные спектры поглощения молекул и ионов в УФ и видимой областях используются химиками уже более 100 лет. Классическими являются применения абсорбционной УФ спектроскопии для качественного и количественного анализов. Хотя по сравнению с некоторыми другими спектрами, например ИК, КР или ЯМР, электронные спектры поглощения менее специфичны, УФ спектроскопия в сочетании с этими методами, а также масс-спектрометрией продолжает использоваться для идентификации и определения структуры химических соединений. Этим методом изучаются равновесия и кинетика химических реакций, различного рода комплексы и межмолекулярные взаимодействия и т. д. [c.294]

В настоящем сборнике опубликованы работы по актуальным вопросам научных основ химической технологии, выполненные в ГИПХ в 1974 г. В него включены работы по изучению гидродинамики однородных и неоднородных сред, моделированию гидродинамических режимов в роторных колоннах, экспериментальному изучению массопередачи, осложненной химической реакцией, по массопередаче в абсорбционных и ректификационных колоннах. Ряд работ посвящен изучению реологии неньютоновских жидкостей и современным методам определения реологических характеристик исследуемых систем. В сборнике широко представлены par боты по фазовым равновесиям, показана применимость интерполяционного уравнения Вильсона для расчета равновесия жидкость — пар по ограниченному числу экспериментальных данных. [c.3]

Определение абсорбционного равновесия по известной химической реакции происходящей в ясидюости [c.452]

Повидимому реакция (I) имеет место только в малой степени и только в очень разбавленных растворах. Было доказано что в растворах, содержащих свыше 20% HNOg, нет азотистой кислоты. Реакция (II) является наиболее важной в абсорбционном процессе она достаточно полно изучена Бердиком и Фридом Эта реакция вполне обратима в пределах тех концентраций кислоты, которые обычно встречаются на абсорбционных установках следовательно совершенно очевидно, насколько важно с технической точки зрения определение вышеуказанного равновесия. [c.330]

Трехатомные пары галогенидов металлов второй группы разлагаются при нагревании частично на элементы [М]тв + (Х2)газ, частично, и даже преимущественно, на радикалы (МХ)газ + + /2(Х2)газ. в благоприятных случаях оба равновесия удается изучить. Например, для СёЛг Герцог и Виланд [54] сделали это на основании абсорбционных спектров металлов или радикалов. И здесь сильно благоприятствуют распаду радикалов транспортные реакции (МХ2)газ + [М] = 2(МХ)газ. Таким путем наблюдались абсорбционные спектры почти всех этих двухатомных галоген-радикалов от Ве до Ва и от 2п до Hg в равновесных условиях гораздо выше 1200°. Поэтому они годятся для определения соответствующих равновесий. [c.252]

Проведение комплекса научных исследований по определению констант равновесия системы ТЭГ-газ-вода-метанол, термической стабильности ТЭГа. влиянию примесей на его абсорбционную способность и обоснованию удельных нормативных потерь ТЭГа. [c.34]

Расчеты абсорбционно-десорбционных процессов по методу Кремсера — Брауна в силу допущений, принятых при выводе формул абсорбции и десорбции, являются приближенными. ЭВМ позволяет отказаться от этих допущений и решать задачу в точной постановке. Известен метод расчета от тарелки к тарелке . Суть его сводится к тому, что для каждой тарелки решаются свои уравнения материального и теплового баланса и уравнение равновесия. Методом итераций достигают установившегося режима работы колонны. Основной недостаток этого метода — использование понятия теоретической тарелки (использование уравнения равновесия). Точное определение числа теоретических тарелок не имеет большого смысла, поскольку при переходе к реальным тарелкам приходится апеллировать к к. п. д. тарелок, выбор которого в определенных пределах произволен. Точный потарелочиый расчет приобретает смысл при определении мест ввода в колонну нескольких сырьевых потоков и (или) вывода нескольких продуктовых, что встречается при ректификации многокомпонентных смесей. [c.86]

При рассмотрении статики абсорбции даны сведения о равновесии некоторых конкретных систем. В главу Кинетика абсорбции включены краткий обзор различных моделей абсорбции и разделы, посвященные экспериментальному определению коэффициентов массопередачн и моделированию абсорберов. При расчете ступенчатых аппаратов автор отказался от применения понятия Теоретическая тарелка , как не отвечающего современному уровню знаний. Приведены расчеты абсорбции летучим поглотителем и абсорбции с выделением тепла по разработанному автором методу. Расчет десорбции рассмотрен на основе тепловой диаграммы равновесия. Кратко изложены вопросы применения электронно-счетных машин для расчета некоторых абсорбционных процессов. Введена глава, посвященная регулированию работы абсорбционных установок. При написании книги использована Международная система единиц (СИ). [c.8]

Выбор оборудования. Для полноты поглощения в абсорбционной колонне необходим противоток жидкой и газовой фаз (см. разд. 5.6.2). Определим тип насадки в ней. Взаимодействие N02 2 протекает быстро, так что между НМОз в жидкости и N02 почти устанавливается равновесие. Последующее окисление N0 (и в газовой, и в жидкой фазах) протекает медленнее. Необходимо определенное время для его заверщения и пространство. В основном окисление образовавшегося N0 протекает в газовой фазе по реакции (6.13). Так как реакция (6.19) - гетерогенная газожидкостная, а реакция (6.13) - гомогенная, реактор образования азотной кислоты представляет абсорбционную колонну с переливными ситчатыми тарелками (рис. 6.53), пространство между которыми работает как газофазный окислитель основного количества вьщеливщегося N0. Барбатаж в невысоком (на тарелке) слое жидкости обеспечивает интенсивный массообмен с газом, способствуя и поглощению компонентов газовой смеси и тем самым образованию НМОз и жидкофазному окислению N0. Можно считать, что в абсорбционной колонне протекает превращение, описываемое следующим брутто-уравнением, полученным сложением уравнений (6.13) и (6.19) [c.419]

Большое значение при анализе сложных объектов имеет тип прибора и температура пламени. Так, в низкотемпературном пламени влияние кальция на эмиссию натрия снижается. Отмечено, что в пламени водород—воздух литий стабилизирует равновесие ионизации [1107]. В пламени водород—кислород определению 10 мкг/мл натрия не мешает 5 мг/мл калия и лития при использовании атомно-абсорбционного метода [1098]. При определении натрия в молибдокремне-вой, вольфрамокремневой, молибдофосфорной кислотах интенсивность излучения натрия снижается в интервале концентраций [c.121]

Влияние анионов на эмиссию и абсорбцию натрия (анионный эффект). Этот вопрос имеет большое практическое значение для правильной подготовки пробы к анализу [32—34, 72, 74—76, 99, 149, 403, 453, 486, 488, 497, 545, 584, 620, 713, 728, 872, 875, 1031, 1208, 1284J. Механизм взаимного влияния при определении элементов атомно-эмиссионным и атомно-абсорбционным методами в пламенах трактуется по-разному с точки зрения физических свойств раствора, особенно при введении органических кислот с позиций изменения условий атомизации за счет образования новых термически более устойчивых соединений натрия при десольватации частиц аэрозоля смещения равновесия атомизации в пламени за счет ионизационных процессов с участием анионов. [c.123]

Взаимодействие NO2 с Н2О - реакция быстрая, так что почти достигается равновесие между HNO3 в жидкости и NO2 в газе. Последующее окисление NO (и в газовой, и в жидкой фазах) протекает медленнее. Необходимо определенное время для его завершения и пространство, где будет протекать окисление NO. Реакция (5.33) - гетерогенная газожидкостная, а реакция (5.31) - гомогенная. Поэтому реактор образования азотной кислоты - абсорбционная колонна с переливными ситчатыми тарелками (рис. 5.56). Пространство между тарелками работает как газофазный окислитель основного количества вьще-лившегося NO. Барботаж в невысоком (на тарелке) слое жидкости обеспечивает интенсивный массообмен с газом, способствуя поглощению компонентов газовой смеси и тем самым образованию HNO3 и жидкофазному окислению NO. Можно [c.457]

Абсорбер. Особенности конструкции и расчета абсорбционных колонн для окиси углерода рассмотрены в литературе [8]. Однако для предложенного метода расчета требуются эксплуатационные данные по промышленным колоннам с аналогичными характеристиками и необходимо практически походить пз прбздположения, что на любой новой установке сохраняется неизменное значение коэффициента К а. В рассмотренном примере приводятся данные по промышленному абсорберу, показанному на рис. 14.6. Эти данные используются для определения расчетных размеров новой колонны в предположении, что требуемый объем колонны пропорционален количеству абсорбируемой окиси углерода и обратно пропорционален движущей силе. Движущие силы определяли графическим интегрированием с корректировкой кривых равновесия в соответствии с изменениями температуры в колоннах. [c.357]

Метод абсорбционной спектроскопии можно использовать также для изучения равновесий в раств-ор х, реакцйй гидролиза и полимеризации, определения состава ромплекеных соединений, их констант устойчивости и т. п. [c.105]

В химии и технологии производства особо чистых веществ на первом плане стоят способы направленного изменения химического состава микропримесей и способы использования химических превращений всех компонентов системы. В последнее время получили распространение комбинированные методы глубокой очистки, основанные на использовании как многофазовых равновесий (экстрактивная кристаллизация, абсорбционно-адсорбционный процесс, процесс вблизи тройной точки и т. п.), так и определенного сочетания обычных методов очистки с использованием преимуществ каждого из них (Г. Г. Девятых, Я- Д- Зельвенский, Л. А. Нисель-сон). Наблюдается также постепенный переход от процессов разделения в водной среде (кристаллизация, сорбция и т. п.) к их осупхествлению в различных органических растворителях (И. А. Кузин), увеличивающих в ряде случаев коэффициенты разделения. Интересные возможности открывает многостадийный электролиз с ртутными биполярными электродами для получения особо чистых амальгам (Л. Ф. Козин). [c.187]

К разряду микрогазометрических (р =5 10 см ) относятся также установки абсорбционного типа, предложенные Дугласом [46], Вейсом [47] и Вильгельмом с сотр. [48]. Эти конструкции принципиально не различаются. Они содержат малогабаритный нуль-индикатор постоянства давления (капилляр с каплей растворителя, разделяющей сравнительную и абсорбционную камеры) и микробюретку для определения объемов жидкости и растворенного газа путем подачи ртути с помощью микрометра. Равновесие в указанных приборах быстро достигается за счет энергичного механического встряхивания жидкости в газовой фазе. [c.239]

В книге даны теоретические основы метода абсорбционной спектроскопии (спектрофотометрни). Рассмотрены отдельные методы количественного абсорбционно-спектроскопического анализа спектрофотометрического титрования, многокомпонентной системы, дифференциального, экстракционно-спектрофотометрического я кинетического. Приведены примеры применения абсорбционно-спектрофотометрическогс метода для изучения равновесий в растворах и ряд конкретных примеров определения констант диссоциации реагентов, констант устойчивости комплексов и их состава. Уделено большое внимание определению отдельных элементов, в том числе редких. В предлагаемых методах показано нахождение селективных условий определения элементов в присутствии сопутствующих элементов, близких по свойствам. Даны оптические схемы и принципы действия отдельных спектрофотометрических приборов. Приведены методы статической обработки полученных результатов. [c.2]

Равновесие и движущая сила. Хотя уже указывалось, что термодинамика связана с равновесными состояниями, а совсем не со скоростями изменения, тем не менее имеется важное связующее звено между равновесием и скоростью через движущую силу. Скорость, при которой 1фоисходит любое изменение, в общем определяется расстоянием от равновесного состояния, и поэтому для определения движущих сил необходимо знать равновесные состояния. Так, для вычисления размеров абсорбционной башни нужно вычислить среднюю [c.75]

Ионизация пламени приводит к понижению чувствительности определения как эмиссионными, так и абсорбционными методами. В пламени, энергия которого достаточна для ионизации элементов, нонилсается концентрация нейтральных атомов, необх одимых для излучения или поглощения света. Ионизацию подавляют добавлением в анализируемый раствор легкоионизируе-мых элементов. В результате равновесие смещается в панравлении образования нейтральных атомов менее ионизируемых элементов, что приводит к увеличению поглощения или соответственно к увеличению излучения света этими элементами. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология