Круговое двулучепреломление и круговой дихроизм

На рис. 15.14 показаны изменения показателя преломления (кривая дисперсии) и коэффициента поглощения (кривая поглощения) для оптически активного вещества, измеренные с лево- и правополяризованным светом. Разность показателей преломления для двух компонент называется круговым двулучепреломлением, а разность поглощений — круговым дихроизмом. Кривые для этих разностей даны в нижней части рис. 15.14. График кп от Х называют кривой дисперсии оптического вращения, а график Ае от X — спектром кругового дихроизма. Считается обычным, когда кривая дисперсии оптического вращения возрастает в направлении более коротких X, так как для кривой показателя преломления это обычная картина. Когда полоса поглощения вызывает эти эффекты (рис. 15.14), явление в целом называется эффектом Коттона. В противоположность обычной дисперсии сильная полоса поглощения мол ет либо влиять, либо не влиять на дисперсию оптического вращения слабая полоса поглощения сильно влияет на дисперсию оптического вращения. [c.485]

Рис. 15.15. Круговое двулучепреломление и круговой дихроизм.

КРУГОВОЕ ДВУЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ И КРУГОВОЙ ДИХРОИЗМ [6] [c.484]

Вещества, проявляющие круговое двулучепреломление и круговой дихроизм, называют оптически активными. Их можно разделить на два класса один, в котором оптическая активность обнаружена только у кристаллов, например кварц, и другой, в котором оптическая активность проявляется в твердом, газообразном и жидком состояниях чистого вещества или в растворах. В веществах первого класса оптическая активность обусловлена правой или левой спиральными структурами в кристалле и исчезает при его плавлении. Оптическая активность веществ второго класса связана с асимметрией самой молекулы. Для молекулы, зеркальное изображение которой не совмещается с ней самой, лево- и правополяризованный свет имеет разные показатели преломления и соответственно различные коэффициенты поглощения. Это может быть любая молекула, обладающая только элементами симметрии собственного вращения (разд. 13.11). Молекула, имеющая ось несобственного вращения (5п), включая зеркальную плоскость или центр симметрии, не может быть оптически активной. [c.486]

Если вещество обладает круговым двулучепреломлением, то оно по-разному поглощает свет, поляризованный по кругу влево и вправо, т. е. обладает и круговым дихроизмом. Угол поворота [c.149]

Обычно точность измерения гораздо ниже. Данная система имеет тот недостаток, что с ее помощью измеряется также эллиптичность, обусловленная случайным двулучепреломлением, и последнее не может быть отделено от кругового дихроизма. [c.72]

Поскольку оба проявления оптической активности, круговое двулучепреломление и круговой дихроизм, возникают при взаимодействии света с веществом, необходимо рассмотреть, каким образом происходит это взаимодействие. [c.198]

Вряд ли следует пытаться измерять круговой дихроизм в проточной жидкости, так как в этом случае одновременно будет измеряться двулучепреломление потока в жидкости. [c.72]

Оптическую активность соединения можно исследовать с помощью измерений кругового двулучепреломления или кругового дихроизма. По традиции первое явление изучают путем измерений вращения плоскости поляри- [c.204]

Измерительный прибор должен быть нечувствителен к оптическому вращению исследуемого вещества, но, как и во всех ранее описанных случаях, эллиптичность, обусловленная случайным двулучепреломлением, будет измеряться одновременно с круговым дихроизмом и накладываться на него. [c.77]

Ранние исследования поляризации света привели к открытию в девятнадцатом веке родственных явлений кругового двулучепреломления и кругового дихроизма. Было обнаружено, что некоторые кристаллические материалы, такие, как кварц, и растворы, содержащие особые соединения, например скипидар, лавровое и лимонные масла, способны вращать плоскость поляризации плоско-поляри-зованного света и что эта способность зависит от энергии света Светящиеся молекулы различных типов, проходя через кристаллическую пластинку минерала, поворачивают под воздействием этой пластинки свою ось поляризации на различные азимутальные углы... Фиолетовые молекулы поворачивают сильнее, чем голубые, голубые сильнее, чем зеленые, зеленые сильнее, чем желтые и так далее вплоть до красных молекул, которые поворачивают ось поляризации наиболее слабо [13]. [c.197]

Френель понял, что это явление обусловлено тем, что плоско-поляризованный свет состоит из двух циркуляра но-поляризованных лучей противоположного знака, которые распространяются в этих средах с неравными ско- ростями такое явление получило название кругового двулучепреломления [60]. Наблюдалось также, что эти лучи неодинаково поглощаются при прохождении через такие среды — круговой дихроизм [37, 75]. Кристаллы и растворы, которые обнаруживают эти свойства, были отнесены к классу оптически активных. [c.197]

Вещественная и миимая части оптической активности (круговое двулучепреломление и круговой дихроизм) связаны соотношениями Кронига — Крамерса [c.297]

Действительная и мнимая части оптической активности (соответственно круговое двулучепреломление и круговой дихроизм) связаны парой обратных соотношений типа уравнений Кронига—Крамерса [c.46]

Имеются по меньшей мере четыре характеристики, которые можно исследовать при прохождении света через оптически активную среду оптическое вращение, эллиптичность, круговой дихроизм и круговое двулучепреломление. Обратимся к рис. 8.1. Предположим, что наблюдатель смотрит вдоль направления распространения световой волны предположим также, что падающий свет является плоскополяризованным (рис. 8Л,А). Тогда наблюдатель увидит, что вектор электрического поля Е колеблется по синусоидальному закону в плоскости рисунка Е = , где — единичный вектор в направлении оси X, ю = — круговая частота света. [c.63]

Все аминокислоты, за исключением глицина, оптически активны благодаря хиральному строению. Энантномерные формы, нли оптические антиподы, имеют различные показатели преломления (круговое двулучепреломление) и различные коэффициенты молярной экстинкции (круговой дихроизм) для лево и право циркулярно поляризованных компонент линейно-поляризованного света. Они поворачивают плоскость колебаний линейного поляризованного света на равные углы, но в противоположных направлениях. Вращение происходит так, что обе световые составляющие проходят оптически активную среду с различной скоростью и при этом сдвигаются по фазе. [c.23]

Напомним вкратце природу двух явлений, которые необходимо измерить и которые являются проявлением оптической активности, а именно оптического вращения и кругового дихроизма изотропной среды. Для некоторых полос поглощения оптически активных молекул будут наблюдаться эффекты Коттона [3], т. е. комбинация явлений кругового дихроизма (различное поглощение света, поляризованного по кругу вправо и влево) и кругового двулучепреломления (разные вклады в показатель преломления для света правой и левой круговой поляризации), что иллюстрируется рис. 1. Эти два явления качественно связаны друг с другом правилом Натансона [4] (это относится к знакам разностей Ае = еь— ек и А/г = п-ь — в) и количественно с помощью уравнения Куна [5]. Детальное теоретическое обоснование связи этих явлений дано Моффитом и Московицем [6]. Так как при измерении любой из величин Ае и Ап можно получить в основном одинаковую информацию, какой из них отдать предпочтение зависит главным образом от удобства измерений. [c.88]

Поглощающие системы круговой дихроизм. Если молекулы красителя, обладающего линейным дихроизмом, растворены в холестерическом жидком кристалле, среда обнаруживает круговой дихроизм, поскольку молекулы растворенного вещества приобретают винтовую упорядоченность [22]. Теорию, изложенную выше, можно распространить на этот случай, если принять во внимание чоглошение, считая слои как линейно-двулучепре-ломляющимп, так и линейно-дихроичными [23, 24]. Считая, что главные оси линейного двулучепреломления и линейного дихроизма одни и те же, получим матрицу Джонса любого слоя относительно его главных осей [c.214]

Следовательно, линейный дихроизм слоев не только приводит к появлению кругового дихроизма системы, но также вносит небольшой вклад в оптическое врашение, который противоположен по знаку вращению, обусловленному линейным двулучепреломлением. Однако этот вклад обычно пренебрежимо мал. Дальнейшее следствие данной теории — то, что сг изменяет знак, если Ь или и меняют знак. Это было экспериментально подтверждено Закманом и Фоссом [22]. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология