Двулучепреломление в потоке

Если говорить о качественной стороне вопроса, то можно считать хорошо установленным фактом, что растворенный белок в водном растворе гидратирован [1]. В ранних работах были проведены измерения гидродинамических свойств белковых растворов и гидродинамических свойств молекул самого белка в растворе, вязкости, двулучепреломления в потоке и диэлектрической релаксации 1[1]. В более поздних работах методом неупругого лазерного светорассеяния была измерена поступательная и вращательная диффузия [3]. Результаты всех этих работ указывают на то, что инерционные свойства молекул белка в растворе отражают свойства молекул белка с прикрепленными к ним одним или двумя слоями воды. Кроме того, измерения плотности на плаву показали, что плотность гидратационной воды такая же, как и плотность жидкой воды [1]. [c.160]

При проглаживании полимерного раствора в определенном Направлении макромолекулы многих полимеров ориентируются в той или иной степени по направлению движения, проявляя эффект двулучепреломления в потоке. Если в процессе сушки осуществляют непрерывное проглаживание раствора, то следует ожидать некоторой ориентации молекул в высушенной пленке. Степень ориентации ряда полимерных пленок очень высока. Макромолекулы высокоориентированных полимеров в растворе имеют вид прямолинейных жестких палочек. Даже при довольно низких концентрациях (10% и менее) такие растворы превращаются в жидкие кристаллы, обладающие самопроизвольным двулучепреломлением. Из них довольно трудно готовить изотропные пленки. В качестве примера можно привести растворы вируса табачной мозаики в воде, дезоксирибонуклеиновой кислоты в воде и растворы некоторых синтетических полипептидов, таких, как ноли-7 -бензил-Ь-глутамат, в неполярных растворителях. После высушивания растворов, поверхность которых проглаживали ровным лезвием, также получают пленки, отдельные части которых обнаруживают сильный эффект двулучепреломления. Полимеры высокого молекулярного веса ориентируются, как правило, легче, чем полимеры низкого молекулярного веса. [c.38]

Главным источником большинства существующих в настоящее время дилемм, касающихся методов оценки а-спиральности в полипептидах и белках, является отсутствие критерия того, что имеется 100%-пая спиральность. К сожалению, никакой из принятых сегодня гидродинамических методов [49, 71, 72] (двулучепреломление в потоке и вязкость) не способен отличить 90%-ное содержание спиралей от 100%-ного. Чаще всего применяется [49, 71, 72] внутренний критерий , т. е. получение плато на зависимости параметра спиральности от параметра возмущения, вызывающего переход. Однако единственно правильный вывод, какой можно сделать при таких обстоятельствах, это то, что для данной системы было достигнуто максимальное или минимальное содержание структуры. [c.279]

Чтобы обсуждать двулучепреломление в потоке, нам понадобятся некоторые результаты континуальной теории, развитой в гл. 3. По аналогии с (3.1.38) запишем для изотропной фазу [c.82]

Разрывы сахаро-фосфатного остова ДНК (чаще всего только одной нити) наблюдаются лишь при действии больших доз ультрафиолетового излучения с квантовым выходом, по крайней мере, на три порядка меньшим, чем в случае димеризации пиримидинов. Например, квантовый выход разрывов цепи ДНК вируса табачной мозаики 3,5-10 . В результате разрывов увеличивается вязкость, уменьшается двулучепреломление в потоке и скорость седиментации. Разрывы нитей можно наблюдать под электронным микроскопом. [c.238]

При деформации полимеров в расплаве молекулярные цепи стремятся ориентироваться в направлении действия силы, а среднее расстояние между концами молекулы увеличивается. Степень ориентации можно определить по величине угла двулучепреломления в потоке расплава (см. разд. 3.9). Другим методом определения молекулярной ориентации является измерение анизотропии усадки при отжиге тонких, быстро охлажденных образцов. Чтобы рассчитать степень молекулярной ориентации, которой подвергается полимерный расплав под воздействием поля напряжений, необходимо знать продолжительность действия напряжений и располагать адек- [c.68]

Как можно измерить Тр На практике наиболее удобным оказалось исследовать течения с относительно сильным поперечным сдвигом (S т 1) (при поперечном сдвиге макромолекула вращается и испытывает периодическое воздействие, приводящее попеременно к растяжению и сжатию) [44, 45]. Измерялись в основном нелинейные проявления вязкости и двулучепреломления в потоке, причем интерпретация последних оказалась несколько проще. С помощью этих нелинейных поправок можно в конце концов определить произведение SТраст - Измерения были проведены при различных вязкостях растворителя Tjg. В уравнении (6.105) первый член т линеен по г д [см. (6.42)], тогда как остальные члены по определению не зависят от ri . Поэтому соответствующей экстраполяцией к очень малым можно в принципе найти члены, определяемые внутренним трением, и проследить за их зависимостью от молекулярной массы (от N). Эта зависимость оказалась примерно пропорциональной, чего не могло бы быть, если бы существовал только член Куна. (Согласно Серфу, следовало бы ожидать, что члены, определяемые внутренним трением, пропорциональны л/ что не очень далеко от линейного закона.) [c.224]

Измерение двулучепреломления в потоке, подробно изученное для полимеров Зигнером, также можно использовать для определения молекулярного веса и полидисперсности исследуемых веществ. Этот метод был применен с хорошим результатом при исследовании жестких палочкообразных частиц для цепных макромолекул с молекулярным весом выше 10 ООО подобный эффект также имеет место. Для растворов шарообразных частиц не происходит ориентации в потоке, поэтому для таких веществ метод неприменим. Этот метод, который не будет подробно рассматриваться, дополняет результаты, полученные путем вискозиметрических измерений, так как оба метода основаны на одном и том же подходе к исследованию макромолекул. [c.181]

После каждого добавления воды пршзводили визуальные и оптические наблюдения двулучепреломления в потоке с поляризованными пластинками. Точки, соответствующие определенному составу системы, характеризовались по цвету и виду текстуры а) прозрачные, изотропные системы в/м или м/в б) полупрозрачные (опалв-сцирующие), изотропные системы в/м или м/в в) непрозрачные и неустойчивые, изотропные системы в/м или м/в г) оптически дву— лучепреломляющие тонкодисперсные гели из высокодисперсных цилиндрических жидкокристаллических частиц д) грубодисперсный прозрачный двулучепреломляющий гель жидкокристаллической фазы [c.33]

Как отмечено, жидкие кристаллы характеризуются ближним порядком в расположении центров тяжести молекул и параллельностью нх длинных осей. Переход твердого тела в жидкий кристалл соответствует ликвидации дальнего порядка в расположении центров тяжести молекул при сохранении дальнего порядка в их ориентации. Переход жидких кристаллов в изотропную жидкость сопровождается ликвидацией дальнего порядка и в ориентации молекул. Последний переход Френкель называет ориентационным плавлением . Согласно теории Френкеля, вблизи точки перехода одной фазы в другую образование зародышей новой фазы происходит еще до достижения точки превращения. В старой фазе возникают местные и временные флуктуации, называемые гетерофазными. Цветков распространил теорию гетерофазных флуктуаций на переходы типа жидкий кристалл — изотропная жидкость. По его мнению, в изотропножидкой фазе около точки превращения имеет место образование зародышей жидких кристаллов (роев). Этот факт подтверждается аномальным изменением ряда физических величин (двулучепреломление в потоке, скорость и поглощение ультразвука и др.) вблизи точки превращения изотропной жидкости в жидкий кристалл. Например, величина двойного лучепреломления в потоке изотропножидкого п-азоксианизола начинает возрастать еще за несколько градусов до этой температурной точки (134°) . [c.96]

Измерение двулучепреломления в потоке. Прямое доказательство гибкости структуры макромолекулы можпо получить, изучая ее двулучепре-ломление в потоке. Этот метод позволяет получить представление как о форме, так и об оптической анизотропии молекул при этом подразумевается, что при наличии градиента скорости foлeкyлы могут быть ориентированы либо вследствие их характеристической асимметрии, либо в результате их деформации под влиянием напряжения сдвига. Подробное онисание теоретических основ этого метода и его применения для исследования различных полимеров, в том числе и для РНК, имеется в обзоре Цветкова [54]. [c.269]

Рис. 2.4.6. Двулучепреломление в потоке в изотропной фазе МББА / — двулучепреломление бп на единицу градиента скорости О 2 —обратная величина (Мартиноти, Кандо и Дебове [111]).