Электрод дисковый с кольцом

Фрумкин и Некрасов для изучения промежуточных продуктов сложных многостадийных электродных процессов предложили использовать вращающийся дисковый электрод с кольцом. Вид вращающегося дискового электрода с кольцом в разрезе и с торца показан на рис. 93. Электрически диск и кольцо независимы, так как разделены тонкой прокладкой из изолирующего материала (тефлона), а механически они представляют единое целое и вращаются вокруг общей оси. [c.173]

При сравнении различных методов измерения кислотности в приэлектродном слое возникает вопрос о соответствии экспериментально определенного значения истинному, которое должно быть подставлено в кинетическое уравнение. За истинную кислотность у поверхности электрода должна быть принята концентрация ионов водорода на границе двойного и диффузионного слоев. Оптические методы и методы отбора проб дают в приэлектродном слое достаточной толщины усредненное значение кислотности, которое отличается от истинного. Измерения, проведенные методом металл-водородного электрода и методом дискового электрода с кольцом должны давать истинные значения. [c.308]

ВРАЩАЮЩИЙСЯ ДИСКОВЫЙ ЭЛЕКТРОД О КОЛЬЦОМ [c.173]

Теория вращающегося дискового электрода с кольцом более сложна, чем теория вращающегося дискового электрода. Это связано с тем, что в области кольца концентрация вещества В является функцией расстояния от центра электрода. Соотношение, связывающее ток на кольце с током на диске, имеет вид [c.174]

Рис. 93. Рабочая часть вращающегося дискового электрода с кольцом в разрезе и с торца I — диск 2 — кольцо 3 — тефлоновая оболочка

При помощи ЭВМ были рассчитаны N для различных сочетаний Гг, Гг, г, и составлены соответствующие таблицы. Поэтому при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом можно определить константу скорости кг. [c.174]

Метод вращающегося дискового электрода с кольцом был применен для изучения механизма электровосстановления кислорода на твердых электродах, реакций с участием органических веществ, пассивации металлов и т, п, [c.175]

Метод вращающегося дискового электрода с кольцом позволяет рассчитать константы скорости и определить парциальные токи отдельных реакций суммарного процесса. [c.342]

Определение отношения к /кг при помощи дискового электрода с кольцом показало, что его величина зависит от природы металла, состава и степени очистки раствора и предварительной подготовки поверхности электрода. [c.343]

При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске, и он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-радикалов. Образование анион-радикалов фиксируется при помощи дискового электрода с кольцом [c.387]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

ВРАЩАЮЩИЙСЯ ДИСКОВЫЙ ЭЛЕКТРОД С КОЛЬЦОМ [c.184]

В 1958 г. А. Н. Фрумкин и Л. И. Некрасов для изучения промежуточных продуктов сложных многостадийных электродных процессов предложили использовать вращающийся дисковый электрод с кольцом. [c.184]

Вид вращающегося дискового электрода с кольцом в разрезе и с торца показан на рис. 93. Электрически диск и кольцо независимы, так как разделены тонкой прокладкой из изолирующего материала (тефлона), а механически они представляют единое целое и вращаются вокруг общей оси. [c.184]

Рис. 93. Рабочая часть вращающегося дискового электрода с кольцом в разрезе и с торца

Измерив токи на диске и кольце, можно непосредственно определить N и сопоставить его с рассчитанным по уравнению (35.2). Другой способ проверки уравнения (35.2) основан на изучении таких процессов, для которых величина известна. Уравнение (35.2) находится в количественном согласии с опытом. Теория вращающегося дискового электрода с кольцом была распространена на такие электродные процессы, когда промежуточный продукт В исчезает по химической реакции первого или второго порядка. В таких условиях могут быть определены константы скорости химических реакций с участием В. [c.186]

Прямая регистрация свободных радикалов при протекании электродных процессов была осуществлена методом ЭПР. Для этой цели можно применить также метод вращающегося дискового электрода с кольцом, что позволяет фиксировать радикалы, имеющие время жизни всего Ю — 10 сек (Л. Н. Некрасов). [c.400]

В 1958 г. А. Н. Фрумкин и Л. Н. Некрасов предложили новый вариант вращающегося электрода — вращающийся дисковый электрод с кольцом (рис. 74). Электрически диск и кольцо [c.179]

Вращающийся дисковый электрод и дисковый электрод с кольцом. На вращающемся дисковом электроде можно получить равномерное распределение тока. [c.19]

Еще более сложно изготовить вращающийся дисковый электрод с кольцом, так как при этом требуется на рабочий дисковый электрод напрессовать тонкую изолирующую оболочку, затем кольцевой электрод, соединенный с токоотводом и, наконец, верхнюю изолирующую муфту. При этом диск и кольцо должны остаться строго изолированными в электрическом отношении, лежать в одной плоскости, а система для вращения должна иметь соответствующую ось с двумя токосъемниками. Ячейка при проведении измерений методом вращающегося дискового электрода с кольцом должна содержать ещ,е один вспомогательный электрод для поляризации кольца. Серийно выпускается установка для вращающегося дискового электрода с кольцом СВА-1. [c.20]

Рассмотрим конструкцию двойного потенциостата (рис. 1.39). Такие приборы очень удобны в том случае, когда необходимо в одной ячейке независимо поддерживать различными потенциалы двух электродов, например, в методе вращающегося дискового электрода с кольцом. [c.50]

Существенный прогресс в выяснении механизма электровосстановления кислорода на платиновых металлах, серебре и никеле оказался возможным благодаря применению метода вращающегося дискового электрода с кольцом. Образование перекиси водорода при восстановлении кислорода на диске из исследуемого металла устанавливалось по окислению ее на кольце. В результате было обнаружено образование перекиси водорода во всем интервале потенциалов восстановления кислорода, причем ток окисления перекиси на кольце проходит через максимум (рис. 178). Возрастание тока на кольце при сдвиге потенциала диска в катодную сторону связано с ростом тока восстановления кислорода и с соответствующим увеличением количества образующейся перекиси водорода, а последующее снижение тока обусловлено повышением скорости дальнейшего превращения Н2О2 на диске. [c.342]

При изучении механизма многостадийных процессов возникает проблема установления природы промежуточных продуктов реакции. Обнаружение в ходе электродного процесса тех частиц, которые в соответствии с предполагаемой последовательностью стадий оказываются промежуточными продуктами реакции, является важным критерием при выборе механизма процесса. Качественное и количественное определение промежуточных продуктов может быть осуществлено при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом (см. 35). Для обнаружения промежуточных продуктов реакции используют также метод осциллографической полярографии, хронопотенциомет-рию и метод ступенчатого изменения потенциала. Так, если в ходе катодного процесса образуются частицы, которые могут подвергаться электроокислению, то ток окисления этих частиц можно наблюдать при быстром изменении потенциала электрода в анодную сторону. При изучении реакций с участием органических веществ применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Так как органические радикалы должны отойти на достаточное расстояние от поверхности электрода, прежде чем их удастся обнаружить при помощи ЭПР, этот метод позволяет фиксировать относительно стабйльные радикалы (с периодом полураспада 5= 1 сек). [c.354]

Метод вращающегося дискового электрода с кольцом позволяет рассчитать константы скорости и определить парциальные токи отдельных реакций суммарного процесса. Рассмотрим определение этих величин, когда не учитывается реакция окисления HjO (/4 0) и отсутствует каталитический распад перекиси водорода If, л 0) (см. схему VIII). Ток на диске /д равен [c.358]

Определение отношения kjki при помощи дискового электрода с кольцом показало, что его величина зависит от природы металла, состава и степени очистки раствора и предварительной подготовки поверхности электрода. Так, на платиновом электроде, не подвергнутом специальному восстановлению, в щелочном растворе fei fej, а на восстановленном электроде k /k л 7. Для платинового и родиевого электродов найдено существенное увеличение отношения kjk при переходе от щелочных к кислым растворам. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология