Метод электронного парамагнитного резонанса

Предельное содержание свободных радикалов при температуре около 700 °С определили А. С. Фиалков, Я. Г. Давидович и др. [247] по методу электронного парамагнитного резонанса. При нагревании нефтяного кокса до более высоких температур концентрация парамагнитных центров резко снижалась. [c.223]

В последнее время магнитные методы снова получают широкое распространение в связи с развитием динамического метода измерения парамагнетизма — метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). В магнитном поле энергетический уровень неспаренного электрона расщепляется на два подуровня — эффект Зеемана. Эти подуровни отвечают разной ориентации спина электрона. Разность энергии этих двух состояний равна где — напряженность постоянного магнитного поля g — фактор спектроскопического расщепления, который для свободного электрона равен 2,0023 р — магнетон Бора. [c.23]

Широкое применение для идентификации и определения концентрации парамагнитных частиц (в том числе свободных радикалов) находит метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) [13]. По спектрам ЭПР в газофазных реакциях, а также в электрическом разряде были обнаружены атомы Н, D, N, О, S, F, I, Вг, J и радикалы ОН, SH, SD, СЮ, ВгО, SO, NS, NF2, а также в ряде случаев измерены их концентрации. [c.26]

В работах [55—56] исследовали реакции алюминийалкилов и ИСЦ с помощью метода электронного парамагнитного резонанса. Установлено, что в суспензии образуются парамагнитные частицы, в то время как выделенные твердые продукты не дают сигналов ЭПР из-за спин-решеточной релаксации ионов трехвалентного Т1. [c.217]

Расстояния между атомами в молекулах определяются главным образом на основе электронографических и нейтронографических исследований (стр. 123), а распределение электронной плотности — рентгенографическим методом- или во многих случаях с помощью метода электронного парамагнитного резонанса. [c.89]

В методе электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) используется резонансное поглощение излучения электронами. Метод [c.147]

В последние годы свободные радикалы стали обнаруживать и изучать методом электронного парамагнитного резонанса. Метод заключается в резонансном поглощении энергии переменного высокочастотного магнитного поля парамагнитным веществом, помещенным в постоянное магнитное поле. На экране осциллографа возникают спектры электронно-парамагнитного резонанса (ЭПР) исследуемого парамагнитного вещества. Все свободные радикалы обладают парамагнитными свойствами, но каждый радикал имеет свой характерный спектр. [c.40]

Высокая концентрация свободных радикалов с максимумом при температурах около 650—700 °С была зафиксирована с помощью метода электронно-парамагнитного резонанса [247]. [c.233]

Таким методом можно также изучать свободные радикалы, имеющие неспаренные валентные з- и р-электроны. В настоящее время для обнаружения и изучения радикалов имеется значительно более чувствительный метод — электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). [c.59]

Методом электронно-парамагнитного резонанса (ЭПР) было установлено, что в молекулах асфальто-смолистых всществ имеются неспаренные электроны, появление которых может быть связано с деструктивными процессами. [c.51]

Для второго издания курс подвергся ряду изменений и дополнений. Более подробно рассмотрены основы метода электронного парамагнитного резонанса (3>ПР), приведены примеры идентификации свободных радикалов по спектрам ЭПР. В гл. И1 переработан 2, посвященный теории абсолютных скоростей реакций существенные изменения, касающиеся влияния диэлектрической постоянной на скорость реакции, внесены в 11, трактующий вопросы роли среды в элементарном акте химического превращения в 12 рассмотрение кинетического изотопного эффекта дополнено методом определения констант скоростей по изменению изотопного состава в ходе процесса. Изложение вопроса о кинетике химических реакций, состоящих из нескольких элементарных стадий (гл. VI), дополнено описанием нового способа определения числа линейно независимых дифференциальных уравнений, описывающих кинетику процесса. [c.5]

Так, наряду с другими данными, изучение электрических свойств молекул позволяет в ряде случаев подойти к установлению их структуры, например путем выбора из альтернативных структур. Что касается других источников информации о структуре молекулы, то помимо изложенных в параграфе мы только упомянем о получившем большое развитие и применение методе газовой электронографии, а также методах электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Читателю надлежит ознакомиться с этими методами по специальной литературе. [c.261]

В исследованиях деформирования и разрушения полимерных твердых тел [4—67] методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) приходится иметь дело с теми же самыми экспериментальными трудностями, что п в других указанных выше случаях применения метода ЭПР [c.156]

Исследование фторированного волокна методом электронного парамагнитного резонанса [6-177] показало присутствие в спектре, кроме линий сверхтонкой структуры, синглетной линии в центре спектра с меняющейся интенсивностью в различных партиях углеродного волокна. По-видимому, появление этой линии связано с непрореагировавшим углеродом, содержание которого в различных партиях различно. О неоднородности фторуглерода свидетельствует.и различная интенсивность ЭПР поглощения в отдельных партиях. [c.400]

Наиболее перспективным и широко используемым в последнее время для исследования свободных радикалов стал метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). В основе метода лежит использование обш,его свойства всех свободных радикалов, отличающего их от валентнонасыщенных молекул, а именно наличие у них не равного нулю спина. [c.22]

В методе электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) используется резонансное поглощение радиоволн электронами. Метод ЭПР применяется для исследования парамагнитных веществ, т. е. имеющих непарные электроны. [c.179]

Исследование на моделях с использованием аценафтиле-на и других ароматических углеводородов методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в целях определения механизма химических реакций, протекающих на разных стадиях карбонизации, выполнено в [2-16,17]. Как многократно показано, спектры ЭПР полукоксов состоят из синглетных линий без сверхтонкого разрешения, ширина и интенсивность которых определяются температурой нагрева. Для определения промежуточных свободнорадикальных структур, возникающих в карбонизуемой системе при нагревании, аценафтилен и другие соединения разбавлялись в инертном растворителе м-пентафениле, что уменьшало вероятность рекомбинации промежуточных свободных радикалов и позволяло их обнаружить с помощью ЭПР. Результаты анализа спектров ЭПР показали, что при нагрювании возникают свободные ароматические радикалы, которые или взаимно рекомбинируют с выделением водорода, или в реакциях диспропорционирования преобразуются в ароматические фрагменты, или перестраивают свою структуру. При плоской конфигурации образующихся продуктов и достаточной подвижности системы карбонизация проходит через мезофазное превращение с последующим образованием при соответствующих температурах углерода с хорошо выраженной текстурой. [c.48]

Ко второй группе относятся радиоспектроскопические методы (исследование поглощения радиоволн в веществе, помещенном в магнитное поле), методы электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР), исследующие значительно более длинноволновые участки спектра, линии которых обусловлены энергетическими различиями молекул вещества в магнитном поле. [c.50]

Существование свободных радикалов можно обнаружить, используя спектроскопические методы, метод электронного парамагнитного резонанса, метод термозондов, химический метод и т. д. Большую роль сыграл метод металлических зеркал. Например, существование метильных радикалов было объяснено на основе опыта с пропусканием паров тетраметилсвинца через [c.303]

Для обнаружения свободных радикалов, их идентификации и измерения концентрации используются различные методы спектральный, масс-спектрометрический, метод электронного парамагнитного резонанса, химические методы. [c.279]

В отличие от другого радиоспектроскопического метода — метода электронного парамагнитного резонанса ЭПР, где измеряется поглощение СВЧ-излучения равновесной средой, в методе ВКГ изучается удаление СВЧ сигнала инвертированной по сверхтонким уровням системой атомов водорода. Такой прием позволяет повысить на пять-шесть порядков чувствительность метода и проводить измерения при концентрациях атомов водорода 10 —10 частица/см , а исследуемых молекул 10"—lOi частица/см . В этих условиях можно пренебречь с высокой степенью точности всеми вторичными процессами. Кроме того, в отличие от метода ЭПР в методе ВКГ поперечная релаксация (TJ обусловлена исследуемым процессом, а не обменом между парамагнитными центрами. Знание двух кинетических характеристик процесса —констант скорости kl и Л, позволяет получить сведения не только о скорости хими- [c.304]

Взаимодействие с магнитным полем дает возможность устанавливать магнитную проницаемость вещества, обнаруживать наличие свободных неспаренных электронов методом электронного парамагнитного резонанса, наконец, ядерный магнитный резонанс открыл путь к исследованию спиновых взаимодействий ядер это дало в руки химиков мощный метод установления тонкого строения соединений. [c.22]

К спектроскопии примыкает развитый в последние годы в связи с успехами техники радиотехнических измерений метод электронного парамагнитного резонанса. [c.530]

Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), основанный на использовании явления резонансного поглощения электромагнитных волн парамагнитными частицами в постоянном магнитном поле, успешно применяется для измерения концентрации парамагнитных веществ, исследования окислительно-восстановительных процессов, изучения химической кинетики и механизма химических реакций и т. п. [c.31]

Учением о химическом процессе, закономерностях его протекания и механизме занимается химическая кинетика. Химическая кинетика широко использует следующие методы исследования спектроскопию, масс-спектроскопию, метод радиоактивных индикаторов (меченые атомы), метод электронного парамагнитного резонанса, хемилюминесценцию и др. [c.147]

Адсорбцию высокомолекулярных ароматических углеводородов на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алкаяами изучали методом электронного парамагнитного резонанса (.метод ЭПР) [38]. Исследовали ароматические углеводороды, которые могут оказаться в жидких парафинах (тетралин, аценафтен, oi-метилнафталин и антрацен), не обладающие, по данным наших исследо- ваниЯ, парамагнитными свойствами. Кристалле карбанв-да и его комплексов с н-алканами и раствором исследуемых соединений в изооктане контактировали, создавая трехфазный кипящий слой. Ароматические соединения вводили в кивящий слой в момент образования комплекса. [c.49]

На выходящем пз регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме (У +). При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием [337]. После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе [217], для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсе.м удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения. [c.212]

Продолжением цикла этих работ явилось исследование механизма ассоциации ванадилхелатов на основе метода электронного парамагнитного резонанса [33]. Было обнаружено два различных типа спектров ванадиевых соединений в растворах нефтяных асфальтенов один тип — связанный со структурой асфальтенов, а другой — свободный . Связанный ванадий характеризуется [c.225]

Методом электронно-парамагнитного резонанса (ЭПР) было установлено [155], что в молекулах асфальто-смолистых веш,еств имеются неспаренные электроны, которые появились в результате деструктивных процессов. В конденсированных ароматических структурах неспаренный электрон может быть делокализован по всем связям молекулы асфальто-смолистых веществ, что снижает химическую активность таких структур. Системы, подобные ас-фальто-смолистым веществам (с большим содержанием конденсированных ароматических углеводородов), могут быть мало активными не только в присутствии гетероатомов, но и в их отсутствие. [c.29]

Лишневский В. А. Исследование процесса холодной вытяжки полимеров методом электронного парамагнитного резонанса.— Высокомолекулярные соединения, 1969, т. Б11, № 1, с. 44—49. [c.329]

Существование свободных атомов и радикалов было доказано различными методами. Так, в реакционную смесь вводят специальные зонды, снабженные чувствительными малоинерционными термопарами, покрытыми катализаторами. На поверхности таких катализаторов происходят процессы рекомбинации атомов и радикалов, сопровождающиеся значительным выделением тепла. Например, катализатор 2пОСГгОз ускоряет реакцию рекомбинации атомов водорода. По повышению температуры зонда можно определить концентрацию свободных частиц. Спектроскопическим путем определяют концентрацию радикалов ОН (В. Н. Кондратьев). В последнее время возникающие при цепных реакциях радикалы исследуются методом электронного парамагнитного резонанса (см. гл. XXIV). [c.350]

Исследования отдельных фракций нека методом электронного парамагнитного резонанса [2-100] показали их различную способность к образованию парамагнитных центров (ПМЦ) при термообработке. [c.114]

Исследование методом электронного парамагнитного резонанса фторированных углеродных материалов / Фиалков А. С., Тян Л. С., Хорхорин А. В. и др.— В сб. Тезисы докладов VII Всесоюзного симпозиума по химии неорганических ггоридов. М. Наука, 1984, с. 326. [c.690]

При изучении механизма многостадийных процессов возникает проблема установления природы промежуточных продуктов реакции. Обнаружение в ходе электродного процесса тех частиц, которые в соответствии с предполагаемой последовательностью стадий оказываются промежуточными продуктами реакции, является важным критерием при выборе механизма процесса. Качественное и количественное определение промежуточных продуктов может быть осуществлено при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом (см. 35). Для обнаружения промежуточных продуктов реакции используют также метод осциллографической полярографии, хронопотенциомет-рию и метод ступенчатого изменения потенциала. Так, если в ходе катодного процесса образуются частицы, которые могут подвергаться электроокислению, то ток окисления этих частиц можно наблюдать при быстром изменении потенциала электрода в анодную сторону. При изучении реакций с участием органических веществ применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Так как органические радикалы должны отойти на достаточное расстояние от поверхности электрода, прежде чем их удастся обнаружить при помощи ЭПР, этот метод позволяет фиксировать относительно стабйльные радикалы (с периодом полураспада 5= 1 сек). [c.354]

Триплетное состояние доказано методом электронного парамагнитного резонанса для фенилкарбена, дифенилкар-бена и флуоренилидена. В случае дифенилкарбена оба фенильных радикала расположены примерно перпендикулярно друг другу [c.271]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Изучение магнитной восприимчивости молекул является ценным способом познания их электронной структуры. Так, измерение диамагнитной восприимчивости, органических соединений и сопоставление ее с величйнбй, рассчитанной по аддитивной схеме, позволяет судить о строении соединения, эффектах взаимного влияния атомов и т. п. Измерение парамагнитной восприимчивости позволяет установить число неспаренных электронов в атоме или молекуле, обнаружить в веществе свободные радикалы. Особенно большое значение приобрел в послед-рее время резонансный метод исследования парамагнитных атомов, молекул и свободных радикалов — метод электронного парамагнитного резонанса. [c.76]

Исследование природы парамагнитных центров (ПМЦ) в Y-облученных образцах методом электронного парамагнитного резонанса позволило установить присутствие двух типов дефектов в кристаллических решетках твердых растворов 3S электроны и дырки, локализованные вблизи примесных атомов, и электроны и дырки, захваченные катионными и анионными вакансиями, а также другими дефектами, присутствовавшими в кристаллах до облуче- [c.235]

Наличие свободных радикалов в полимерах при их радиолизе оценивается методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), причем лучше, если облучение полимера проводить ниже его температуры стеклования. Здесь время жизни свободных радикалов удлиняется вследствие малой подвижности структурных элементов полимера. Например, спектр ЭПР полиизопрена, облученного в стеклообразном состоянии, представляет собой слабо разрешенный сннглет с расщеплением (рис. 16.2). Эго соответст- [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология