Кислотности измерение

Кислотность алюмосиликатов относительно высока. После нагревания при 770 К максимальная кислотность, измеренная методом титрования аминами с цветными индикаторами, соответствует значению Яо, равному по крайней мере —8,2. Концентрация кислотных центров зависит от состава, и при содержании окиси алюминия 20—40 мол. % обычно составляет 0,2— 0,4 моль/г. [c.81]

Было найдено, что окись алюминия, обработанная фтористым водородом [10-12] или трехфтористым бором [3], обладает повышенной каталитической активностью и более сильной кислотностью, измеренной по хемосорбции аммиака и аминным титрованием. [c.60]

Для некоторых реакций, катализируемых сульфатами и фосфатами металлов, обнаружена хорошая корреляция каталитической активности и кислотности, измеренной методом аминного титрования. На рис.44 был приведен пример такой корреляции для сульфата никеля при деполимеризации паральдегида [28]. Детальный анализ приведенных данных показывает, что после термообработки при температурах выше 450°С [c.124]

Уорд [81] нашел, что активность катионных форм цеолита в крекинге кумола увеличивается с ростом бренстедовской кислотности, измеренной методом ИКС (рис, 77). Согласно Топчиевой и сотр. [82], активными центрами при крекинге кумола как на декатионированных, так и на катионных формах цеолитов служат протонизированные ОН-группы. [c.146]

Авторы приготовили различные кислотные катализаторы, в которых количество А1 на 100 г твердого вещества изменялось от 0,06 до 0,960. Термическая устойчивость протонной кислотности Sr выражается отношением кислотностей, измеренных при 500 и при ПО или 200°. Температура 500° была выбрана потому, что она почти точно соответствует условиям использования этих гелей как катализаторов крекинга, ПО и 200° — температуры, при которых свойства этих твердых тел, и в особенности количество воды в них, хорошо известны. Табл. 2 содержит полученные результаты. [c.617]

Изменения ионизирующей силы цеолитов НУ при их термическом активировании полностью соответствуют изменению льюисовской кислотности, измеренной по адсорбции пиридина [42, 43]. Обе величины постепенно повышаются с ростом температуры активирования. Однако когда температура достигнет 600 °С, ионизирующая способность /начинает снижаться, а число адсорбированных молекул пиридина продолжает увеличиваться. Более того, максимальное число катион-радикалов составляет [c.47]

Функция кислотности была использована [75] для решения вопроса, входит ли молекула воды п активированный комплекс при гидролизе -, -бутиролактона, катализируемого кислотой. Зависимости от функции //ц не найдено, откуда сделан вывод, что молекула воды входит в активированный комплекс. Это не согласуется с данными для реакции гидролиза 3-пропиолактона. Изучено [76[ разложение триоксана в смесях хлорной кислоты и перхлората натрия при постоянной концентрации перхлората (6М) найдено хорошее соответствие между скоростью и функцией кислотности, измеренной ранее [77]. [c.80]

Рис. II.3. Окись алюминия (из изопропилата), прокаленная при различных температурах (Л. Бассери, Диссертация, Университет в Лилле, 1965). о —удельная поверхность, измеренная методом БЭТ б — каталитическая активность по отноше-НИЮ к изомеризации циклогексена в — кислотность, измеренная по методу Бенеси г — количество воды, потерянное при прокаливании.

Мования изменяется незначительно при переходе от одного растворителя к другому, если используют растворители, не обладающие нивелирующим эффектом в отношении исследуе- мых кислот или оснований. На рис. Д.145 приведены шкалы потенциалов, т. е. относительные шкалы кислотности, измеренные с применением стеклянного и каломельного электродов для 12 различных растворителей. Растворители расположены в порядке возрастания их основности кислые растворители группы 3 (трифторуксусная и уксусная кислоты), инертные растворители группы 1 (хлорбензол, ацетон, ацетонитрил), амфотер-1НЫ8 растворители группы 2 (метанол, шо-яропанол), вода и основные растворители группы 4 (диметилформамид, пиридин, бутиламин и этилендиамин). Шкалы потенциалов кислых рас-твор телей характеризуются небольшой протяженностью и сильно сдвинуты в кислую область , так как применяемые кислоты в этой области лишь слабо нивелированы. Инертные [c.343]

Y можно составить такой ряд Н >РЗЭ " > катионы НА группы > катионы ТА группы. Точное соотношение между числом и силой кислотных центров, которое определяет этот ряд, пока не установлено. Эберли и Кимберлин [154] изучили цеолиты, содержащие катионы 11 индивидуальных редкоземельных элементов (3-я строчка в табл. 8-2) и установили приблизительную корреляцию между активностью и общей бренстедовской кислотностью, измеренной по адсорбции пиридина. Однако разброс полученных величин был значительным, поэтому авторы пришли к выводу, что все особенности каталитической активности нельзя объяснить только присутствием бренстедовских центров . [c.46]

В работах [162, 163] исследуется влияние на концентрацию ОН-групп, их кислотность и активность цеолита Mg(NH4)Y. По мере увеличения Гакт интенсивность высокочастотной полосы ОН-групп вначале увеличивается, затем при 425° С достигает максимального значения, вплоть до 575° С остается без изменения,, а при более высокой температуре активации падает. Это показывает, что дегидроксилирование этого цеолита идет при более высоких температурах, чем дегидроксилирование NH4Y. Однако интенсивность низкочастотной полосы в спектре Mg(NH4)Y уменьшается при меньших значениях Га . Бренстедовская кислотность, измеренная по адсорбции пиридина, почти не меняется в этом интервале Гакт, а льюисовская кислотность увеличивается только при >600° С. Зависимость конверсии о-ксилола от Гакт имеет вид кривой с резким максимумом при 570—580° С. В отличие от чистой аммониевой формы у цеолита Mg(NH4)Y снижение активности соответствует тому моменту, когда концентрация льюисовских центров только начинает возрастать. Поэтому Уорд [163] не стал рассматривать возможный вклад центров Льюиса в каталитическую активность магниевого образца. Поскольку кривая зависимости общей концентрации бренстедовских центров выходит на плато уже при 450° С, а активность при этой температуре не достигает своего максимального значения, Уорд считает, что часть центров способна удерживать следы остаточного NHg, который при адсорбционных измерениях может вытесняться пиридином. [c.49]

Эффекты пространственных затруднений при ассоциации орто-замещенных фенолов с карбонильными группами были изучены Такахаши и Ли [93] и Хейненом [88]. Общепризнанно, что существуют значительные пространственные затруднения при сольватации 2,6-ди-трет-бутилфенолов, но в случае менее объемных заместителей, таких, как мзо-пронильная или этильная группы, положение менее ясно. На основании данных, полученных в результате исследований влияния растворителей, Беллами [13] предположил, что пространственные затруднения ие играют главной роли в определении силы водородной связи между фенолами и эфиром, если только речь идет не о таких больщих алкильных группах, как трег-бутильная. Исключая этот случай, Беллами относит изменения констант равновесия за счет изменений кислотности и энтропийных эффектов. Однако этим представлениям противоречат данные Хей-нена по ассоциации с ацетоном, согласно которым значения AvOH 2,6-диалкилфенолов не согласуются с величинами о Гаммета, а это означает, что все различия в силе водородной связи различных фенолов не могут быть отнесены только к изменениям кислотности. Измерения, выполненные Бруксом и др. [237] для ассоциации между фенолами и кетонами с пространственными затруднениями у тех и других, в общем подтверждают точку зрения Беллами. [c.281]

С помощью двух экспериментальных методов было установлено, что-кислотные центры на новерхности катализаторов крекинга являются каталитически активными центрами. Во-первых, существует пепосредственная связь менгду экспериментально найденной кислотностью и каталитической активностью. На рис. 10 показана зависимость ме>кду кислотностью, измеренной по хемосорбции хинолина, и крекирующей активностью различных катализаторов [151]. Ошибки, возможные нри определении кислотности в водной среде, демонстрируются тем, что активные магнийсиликатные катализаторы дают в воде щелочную реакцию, тогда как хемосорбция хинолина на них показывает значительную кислотность. [c.367]

С — удельная поверхность, измеренная методом БЭТ б — каталитическая активность по отношению к изомеризации циклогексена в — кислотность, измеренная по методу Бенеси г — количество воды, потерянное при прокаливании. [c.53]

Разработан метод микроопределения фосфора в хлорнокислой среде, аналогичный методам с серной и азотной кислотами, учитывая отсутствие собственного поглсш,ения растворов хлорной кислоты в ультрафиолетовой области. Свойство это не дало особого эффекта, так как (даже в пределах оптимальных кислотностей) измерения одного и того же раствора по отношению к холостым с различной концентрацией хлорной кислоты дают различные результаты. Это, по-види-мому, обусловлено взаимодействием хлорной кислоты с МВФК. [c.79]

Концентрация и сила кислотных центров на алюмосиликате уже приводились на рис. 12. Образец содержит очень сильные кислотные центры о Яц не менее - 8,2 в количестве до 0,35 ммоль/г. Бренстедовская и льюисовская кислотности алюмосиликата, приготовленного смешением алюмогеля и силикагеля и прокаленного при 500° С, приведены на рис. 29 [51]. Кривая 1 соответствует общей кислотности с + 1,5, кривая 2 - льюисовской кислотности, измеренной усовершенствованным методом Лефтина и Холла с использованием трифенилхлорметана [c.72]

На рис. 56 дана зависимость энергии активации разложения муравьиной кислоты на алюмосиликате в зависимости от его кислотности, измеренной методом аминного титрования в присутствии л-диметилами-ноазобензола в качестве индикатора [8]. Кривая, приведенная на рисунке, показывает, что существует вполне определенная связь между энергией активации и кислотностью. Катализаторы А-Н были получены парофазным гидролизом гомогенной смеси треххлористого алюминия и четыреххлористого кремния (содержание А1 2О3 указано в подписи к рис. 56). Важно отметить, что данные для чистой двуокиси кремния, а также для алюмосиликатов попадают на одну кривую. Для промышленного катализатора I аномально высокая энергия активации при большой кислотности (0,478 ммоль/г) указывает на наличие других факторов, помимо концентрации кислотных центров, влияющих на активность в этой реакции. [c.121]

В частности, для полимеризации этилена [17] и пропилена [18] наА1 2О3 была установлена корреляция активности и кислотности, измеренной по адсорбции пиридина, аммиака и воды. [c.123]

Активность алюмосиликата при полимеризации пропилена коррелирует с кислотностью, измеренной при использов ании индикатора л-ди-метиламиноазобензола с рА д = +3,3 (рис. 54) [2]. Поскольку алюмосиликат имеет очень мало или вовсе не имеет центров с слабее -8,2 [38], этот результат Джонсона подтверждает выводы, сделанные авторами работы [37]. Необходимо, однако, отметить, что определить истинную кислотную силу центров, ответственных за полимеризацию пропилена, невозможно, так как алюмосиликат обладает только сильно кислотными центрами с Яд< - 8,2. [c.130]

Каталитическая активность частично галогенированного пористого стекла в крекинге кумола связана с истинными бренстедовскими (а не с льюисовскими) кислотными центрами [76] (см. схему А на стр. 67). Концентрация и кислотная сила бренстедовских центров на силикагеле, как известно, заметно увеличиваются при адсорбции галогена [77]. Недавно Антипина с сотр. [78] установили четкую корреляцию между бренстедовской кислотностью фторированной окиси алюминия и оксифторидов алюминия и их активностью в крекинге кумола (рис. 76). Активность и бренстедовская кислотность, измеренная по к-бутиламинному титрованию с арилметанольным индикатором (рХ = [c.145]

В качестве новой характеристики смешанных алюмоснликагелей предлагается термическая устойчивость протонной кислотности SJ.. Термическая устойчивость определена как отношение кислотностей, измеренных при 500 и 110°. 5у-является функцией концентрации и природы кислотных центров катализаторов. Для реакции разложения муравьиной кислоты, по-видимому, имеется почти линейное соотношение между 5 , и активностью смешанных гелей. [c.615]

Кислоты, расположенные на рис. 10 слева от линии, соответствующей отношению кислотностей, измеренных в пиридине и воде, в пиридине являются более слабыми. Кислоты, расположенн1)10 справа от этой линии, будут более сильными в пиридине, чем в воде. Большинство орто-замещенных бензойных кислот оказываются в пиридиЕ1е слабее, чем в воде, т. е. происходит ослабление ортео-эффекта. Однако о-окси- и о-аминобепзойная кислоты [c.45]

Считается, что действительным катализатором является (HAlSiOe) показано, что при приготовлении катализатора из этилортосиликата и изопропилата алюминия максимальная кислотность (измеренная титрованием едким кали) получается при отнощении алюминий кремний = 1. Максимальная крекирующая активность проявляется при отношении алюминий кремний 2, что объясняется как следствие меньщей крекирующей активности некислотной окиси алюминия. [c.183]

Однотипный характер зависимостей (2) (4) свидетельствует о том, что в пределах сходноповароенннх соединений ход изменения кинетической и равновесной кислотности метанов подчиняется бренстедовской зависимости и, следовательно, кинетические даннне могут быть использованы для оценки относительной силы слабых карбокислот, Следует подчеркнуть, что результаты проведенных расчетов относятся к изолированным молекулярным системам, т.е,, по существу, должны характеризовать кинетическую СН-кислотность метанов в газовой фазе, Факт корреляции между квантово-химическими индексами и характеристиками СН-кислотности, измеренной в растворителях различной протолитической активности, дает основание для заключения, что дая рассматриваемого ряда соединений сольватащюнный вклад в большинстве случаев имеет [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология