Цепное галогенирование углеводородов

Цепное галогенирование углеводородов [c.366]

Галогенирование углеводородов обычно является свободнорадикальным процессом, как показано на примере реакций хлорирования [1]. Инициирование цепной реакции может осуществляться светом или свободными радикалами. [c.428]

Реакции с участием галогенов занимают особое место в истории кинетики как науки. На примере реакции водорода с хлором была открыта, доказана и изучена первая цепная реакция (М. Боденштейн, 1913 г.). Вслед за ней М. Боденштейн изучил реакцию водорода с бромом, которая примечательна обратимостью одной из стадий продолжения цепи. Обе эти реакции подробно рассмотрены в ряде монографий и учебников, и поэтому в настоящем параграфе будут рассмотрены цепные реакции галогенирования насыщенных и непредельных углеводородов. [c.366]

Реакции окисления, галогенирования и нитрования между собою тоже имеют различия. Если отнести все эти реакции к насыщенным и ароматическим углеводородам, то можно получить целую гамму различных типов радикальных процессов 1) цепные разветвленные реакции окисления 2) цепные неразветвленные реакции галогенирования и галогенирования — нитрования [c.395]

Все процессы галогенирования по их механизму делят на две группы радикально-цепные и ионно-каталитические. К первым принадлежат реакции замещения атомов водорода в парафинах, олефинах и ароматических углеводородах, а также присоединение галогенов по С=С и Сар—Сар связям. [c.97]

Реакции галогенирования можно провести и с помощью некоторых других реагентов, способных давать галоген-радикалы. Препаративно простой метод состоит в действии сульфурилхлорида в присутствии перекиси бензоила на углеводороды [67]. При этом, но-видимому, протекает следующая цепная реакция [c.603]

Единого мнения о механизме хлорирования ненасыщенных соединений нет. Полагают возможным хлорирование по двум путям радикально-цепному и ионному. В настоящее время на основе детального изучения реакций галогенирования олефинов в жидкой фазе получил развитие так называемый молекулярный механизм, предполагающий образование продуктов реакции из молекулярных комплексов, минуя стадию диссоциации на ионы или радикалы. Относительный вклад того или иного направления реакции зависит в конечном счете от условий проведения процесса температуры, концентрации реагентов, полярности среды и т. д. Механизм действия хлорида железа связан с предварительным образованием комплекса с хлором и углеводородом. В этом случае скорость реакции хлорирования алкенов описывается уравнением третьего порядка [c.16]

ЦЕПНЬШ РЕАКЦИИ, хим. превращения и ядерные процессы, в к-рых появление промежзточной активной частицы (свободного радикала, атома, возбужденной молекулы в хим. превращениях, нейтрона - в ядерных процессах) вызывает цепь превращений исходных в-в. Примеры хим. Д. р.- радикальная полимеризация, окисление, пиролиз и галогенирование углеводородов и др. орг. соед. ядерные цепные процессы - цепное деление атомных ядер. Данная статья посвящена в основном химическим цепным реакциям. [c.345]

Фотохимические (фотокаталитически е) реакции происходят в природе и сравнительно давно используются промышленностью. Фотохимическими называют реакции, вызываемые и ускоряемые действием света их элементарный механизм состоит в активации молекул при поглощении фотонов. Большинство промышленных фотохимических реакций происходит по цепному механизму, т. е. молекулы, поглотившие фотон, диссоциируют, и активированные атомы или группы атомов служат инициаторами вторичных реакций. По такому типу протекают галогенирование углеводородов и других веществ, синтез полистирола, сульфохлорирование парафинов и т. п. Природный фотосинтез требует непрерывного подвсда световой энергии синтез углеводов из диоксида углерода воздуха совершается под действием солнечного света, поглощаемого пигментом растений хлорофиллом (аналог гемоглобина крови). При фотокаталитических реакциях фотоны поглощаются не реагентами, а катализаторами, ускоряющими химическую реакцию, т. е. реакция ускоряется в результате суммарного действия катализатора и световой энергии. [c.150]

Механизм галогенирования гомологов бензола в боковую цепь и предельных углеводородов носит радикально-цепной характер. Под действием кванта света или инциаторов радикальных реакций происходит гомолитический разрыв связи в молекуле галогена с образованием соответствующих радикалов, которые далее вступают во взаимодействие с углеводородом [c.134]

Хлорирование и бромирование углеводородов сопровождается таким выделением тепла, которое обеспечивает развитие цепной реакции, и вместе с тем реакция в обоих случаях поддается контролю и управлению. Прямое галогенирование может привести к образованию смеси продуктов моно- и полигалогенирования. При замещении атомов водорода на галоген в насыщенных углеводородах, содержащих более двух атомов углерода, возможно, кроме того, образование изомерных продуктов моногалогениро-вания. Ввиду неизбирательного течения реакции, радикальное галогенирование насыщенных углеводородов в лабораторном органическом синтезе не применяется, хотя" в промышленности эта реакция имеет большое значение. [c.154]

Механизм галогенирования алифатических углеводородов. Галогенирование алифатических углеводородов — это типичная радикальная реакция, идущая, как цепная. Стадией инициирования является образование первых свободных радикалов в виде атомов хлора с неспареннымиэлектронами-С . Энергия света, катализирующая эту реакцию, или другие реагенты расщепляет молекулу галогена на два атома, обладающие неспаренными электронами [c.136]

Наименее реакционноспособными являются насыщенные углеводороды (С Нгп + г)- В большинстве случаев они реагируют по радикальному цепному механизму (галогенирование, нитрование по Коновалову, сульфо-хлорированне). Введение в молекулу насыщенного соединения галогенов, кислорода, серы, азота повышает Р. с. в ионных реакциях (часто и в радикальных). [c.280]