Методы гидроксилирования

К другим методам гидроксилирования, которые не рассматриваются здесь, так как они имеют ограниченное значение или реакция не может быть осуществлена в одну стадию, относятся а) присоединение галогенов к олефинам с последующим гидролизом дигалогенида б) присоединение элементов хлорноватистой кислоты с дальнейшим гидролизом галоген-гидрина в) реакция с раствором тетраацетата свинца в горячей уксусной кислоте г) реакция с ацетатом окисной ртути д) реакция с хромовой кислотой. [c.115]

Окисление перманганатом калия представляет собой один из простейших и давно известных методов гидроксилирования олефинов, который продолжают широко применять несмотря на свойственные ему ограничения. Этот реагент может окислить олефины в нескольких других направлениях, и, кроме того, образующийся гликоль может подвергаться дальнейшему окислению или изомеризации под влиянием кислотного или щелочного катализатора. Поэтому во избежание резкого понижения выходов гликоля из-за побочных реакций необходимо тщательно контролировать условия реакции. Наилучшие результаты обычно получают в щелочной среде при использовании воды или водных органических растворителей в нейтральной или кислой среде вместо диола полностью или частично образуются другие продукты окисления. [c.115]

Гидроксилирование 30%-ной перекисью водорода в муравьиной кислоте при 40° считается наиболее эффективным методом гидроксилирования надкислотами [154]. Вторым по эффективности является раствор 30%-ной перекиси водорода в уксусной кислоте, содержащей каталитические количества серной кислоты. Более концентрированная перекись водорода (90%-ная) имеет преимущества только в случае олефинов, трудно гидроксилируемых надкислотами [44]. [c.142]

Два метода гидроксилирования — надкислотами и перманганатом калия — различаются по стереохимии, потому что механизмы этих реакций различны. Следует также отметить, что механизмы, предложенные для объяснения этих результатов, находятся в полном соответствии с другими химическими данными. [c.850]

Синтез альдегидов из алкенов. — Методы гидроксилирования и расщепления гликолей (см. 5.27), а также методы озонирования (см. 5.31) уже были рассмотрены ранее. [c.471]

Третий метод гидроксилирования — реакция Прево, для осуществления которой алкен нагревают с иодом и солью се ребра (обычно бензоатом или ацетатом). Этот процесс б зависимости от условий может приводить как 1К цис, так и к граяс-присоединению к двойной связи [реакция (9.20) ] [c.229]

Главным общим методом гидроксилирования служит щелочное плавление сульфокислот [c.133]

Из перечисленных путей введения гидроксила в качестве общих методов гидроксилирования применяется лишь замена гидроксилом атома хлора или сульфогруппы [c.53]

Книта представляет собой первый том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены шесть обзорных статей, которые содержат новейшие данные по электролитическому синтезу Кольбе, полифос-фориой кислоте как реагенгу в органической химии, реакция Витгига, методам гидроксилирования, селективному расщеплению белков, а также по вопросу дисперсии оптического вращения и изучению строения органических молекул. В каждой статье рассматриваются сущность и механизм реакций, области их применения и причины, ограничивающие возможность их применения. Особенно подробно рассмотрены условия экспериментального осуществления отдельных методов и возможные побочные реакции. [c.4]

Окисление четырехокпсью осмия — один и.з методов гидроксилирования углерод-углородпых двойных связей. Ввиду высокой стоимости и ядовитости этого реагента указанный метод находит примепение только в топком органическом синтезе, папример в синтезе фармацевтических препаратов, а также в исследованиях по деструкции. Для того чтобы сохранять этот реагент, его используют лишь в малых каталитических количествах вместе с перекисью водорода, способной снова окислить осмий в его более низких валентных состояниях до ОяО,,. Поразительная особенность реакции состоит в том, что гидроксильные группы вводятся в 1 ыс-положение относительно друг друга. [c.344]

Третий метод гидроксилирования—реакция Прево, для осуществления которой алкен цагревают с иодом и солью серебра (обычно бензоатом или ацетатом). Этот процесс в зависимости от условий может приводить как к цис, так и к гранс-присоединению к двойной связц [реакция (9.20) ] [c.227]

Таким образо.м, реакция Прево — нечто иное, как более дорогая разновидность других методов гидроксилирования. Однако для чувствительных к кислотам соединений эта реакция имеет очевидное преимущество перед методом транс-тплроксн-лирования перкислотами. Модификация Вудварда особенно важна в тех случаях, когда один алкен может давать два различных цыс-диола в то время как окисление перманганатом приводит к образованию стерически менее затрудненного [c.228]

Реакции замещения под действием нуклеофилов, имеющих в качестве реакционного центра атом кислорода, являются наиболее широко применимым методом введения гидроксильной группы в ароматические соединения [784, 785]. Большая универсальность нуклеофильного замещения по сравнению с другими методами гидроксилирования— электрофильным замещением (см. гл. 7) и свободнорадикальным замещением (см. 14.1)—обусловлена разнообразием доступных О-нуклеофилов и уходящих атомов и групп. При нуклеофильном гидроксилировании реагентами могут служить вода, гидрок( идьг щелочных и щелочноземельных. металлов, алкоксиды, карбоксилаты, нитриты и др. На гидро- [c.347]

Окисление персульфатом по Элбсу является хорошо разработанным методом гидроксилирования фенолов, протекающим с умеренным выходом. Окисление осуществляется при низких температурах в щелочном растворе и, как теперь известно, является бимолекулярной реакцией между персульфатным и феноксидным анионами (Берман и Уокер [66]). С другой стороны, при более высоких температурах начинает сказываться действие сульфатных ион-ради-калов и образуются димерные и другие продукты, возникающие из феноксильных радикалов (Бэкон и сотр. [67], Томсон и Уили [68]). [c.24]

Том I (1960/1963 гг.). Электрохимическая конденсация по Кольбе. Поли-фосфорная кислота как реагент в органической химии. Реакция Виттига. Методы гидроксилирования. Селективное расщепление белков. Дисперсия оптического вращения и исследование строения органических соединений. [c.173]

Реакции замещения различных групп или атомов пол действием нуклеофилов, имеющих в качестве реакционного центра атом кислорода, являются наиболее щироко применимым методом введения гидроксильной группы в ароматические соединения [1]. Ббльщая универсальность нуклеофильного замещения по сравнению с другими методами гидроксилирования свободнорадикальным замещением (см. 13.1) и окислением (см. 17.2.1) —обусловлена разнообразием доступных 0-нуклеофилов и уходящих атомов и групп. При нуклеофильном гидроксилировании реагентами могут служить вода, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, алкоголяты, соли карбоновых кислот, нитриты и некоторые другие. Обмениваться на гидроксильную группу могут почти все атомы и группы, способные участвовать в реакциях нуклеофильного замещения. Наибольщее применение находит замещение сульфогруппы, галогенов, а также нитро-, амино- и диазо-ниевой группы. [c.276]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы гидроксилирования: [c.372] [c.122] [c.74] [c.5] [c.114] [c.120] [c.124] [c.126] [c.131] [c.134] [c.136] [c.138] [c.140] [c.142] [c.144] [c.146] [c.148] [c.152] [c.156] [c.158] [c.226] [c.230] [c.232] [c.537]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология