Полимеризация под высоким давлением

Процесс I. С. I. полимеризации под высоким давлением. Процесс I. С. I. полимеризации под высоким давлением остается в настоящее время основным процессом промышленного получения полиэтилена [2]. Название процесса связано с высокими рабочими давлениями, которые требуются для производства полиэтилена этим методом. [c.76]

Полиэтилен, полученный по свободнорадикальному механизму в процессе полимеризации под высоким давлением, [c.245]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ под ВЫСОКИМ ДАВЛЕНИЕМ [c.113]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПОД ВЫСОКИМ ДАВЛЕНИЕМ Ц5 [c.115]

Как уже отмечалось, характерной особенностью процесса полимеризации под высоким давлением является возможность термического разложения этилена, сопровождаемого быстрым нарастанием давления и температуры с последующими разгерметизацией системы и воспламенением горючих газов на воздухе. Поэтому наряду с защитой от взрывов выбрасываемых газов в атмосферу следует принимать всесторонние меры по предупреждению термического разложения этилена в аппаратуре. Однако на практике аварии по этим причинам все еще случаются. [c.109]

Как видим, все дело в механизме полимеризации. При термической полимеризации под высоким давлением соединение молекул этилена друг с другом происходит как бы стихийно, в любой комбинации и в любом положении относительно друг друга. Иначе обстоит дело при каталитическом процессе. Там образуется стереорегулярный полимер, макромолекулы которого пространственно упорядочены. [c.127]

Боковые ответвления образуются в результате перераспределения водорода между растущими цепями молекул. Этому способствуют жесткие условия полимеризации под высоким давлением и при высокой температуре. Переход атома водорода от одной растущей макромолекулы к другой и к свободному радикалу может быть осуществлен, например, в следующих направлениях [c.96]

Опубликованные в научной литературе данные о различных процессах полимеризации олефинов, естественно, не дают полного представления о положении в этой области. Даже установки и технология процесса полимеризации под высоким давлением описаны в литературе недостаточно. Необходимость применять очень высокие давления затрудняет исследование этих процессов в академическом плане. Тем не менее, та общая информация из разных источников, которая появилась в литературе, дает возможность ознакомиться с основными особенностями процессов и их экономической стороной. [c.76]

Рис. 1. Схема производства полиэтилена методом I. С. I. полимеризации под высоким давлением.

Схема обычной установки полимеризации под высоким давлением, используемая для производства компонента автомобильного бензина. [c.239]

В часть III — Влияние давления на скорость и состав продуктов сложных химических процессов — включена новая глава Влияние давления на структурную и пространственную направленность химических реакций , в которой изложены также преимущественно работы автора и его сотрудников. Существенные дополнения внесены в главу, посвященную полимеризации под высоким давлением (равновесие в реакциях полимеризации, влияние давления на скорость отдельных стадий радикальной полимеризации и на структуру образующихся полимеров, полимеризация в ударной волне и др.). [c.7]

Полиэтилен. Строение полиэтилена схематически представлено на рис. 2. Степень кристалличности, зависящая от числа боковых цепей в молекулах полимера, закономерно возрастает от обычного полиэтилена, приготовленного полимеризацией под высоким давлением, к полимеру, получаемому при применении новых твердых катализаторов. Боковые цепи, связанные с главной цепью полимера, создают аморфные зоны, так как нарушают регулярность строения, обусловливающую кристалличность продукта. Кристалличность обычного промышленного полиэтилена вследствие значительной разветвленности его строения, составляет примерно 60—70% [82]. Полиметилен, полученный разложением дпазометана, имеет линейную цепь, состоящую из метиленовых групп кристалличность его превышает 95% [54]. Между обеими этими крайностями находятся новые типы полиэтиленов со степенью кристалличности в пределах 70-95%. [c.290]

Сравнение инфракрасных спектров полиэтилена низкой плотности, полученного полимеризацией под высоким давлением, инициированной свободным радикалами, полиэтилена высокой плотности, полученного на катализаторах Циглера, и полиэтилена высокой плотности, полученного на окиснохромовых катализаторах, указывает на различие в природе имеюпгейся у них ненасыщенности. Хотя общая ненасыщенность всех упомянутых полиэтиленов лежит в пределах 0,5—1,5 двойных связей на тысячу углеродных атомов, но характер их значительно меняется. Полиэтилен марлекс имеет главным образом концевые винильные группы с небольшим содержанием та/ аис-олефиновых звеньев и практически не имеет боковых винилиденовых групп. [c.315]

Показатели холодная серпокис-потиая ио-лямериаа-ция и гидрирование димера каталитическая селективная полимеризация и гидрирование димера каталитическая полимеризация под высоким давлением и гидрирование 1 алкилиро- па1[ие [c.368]

Уил [331] изучал полимеризацию 1,2-дихлорэтилена при давлениях до 8000 атм в присутствии 1 мол.% нерекнсн бензоила и обнаружил, что с повышением давления в продуктах реакции возрастает доля полимеров со степенью полимеризации Аг>2. Клаассеис и Гисольф [173] сообщили, что прн 150° и давлении 10 ООО атм дихлорэтилен претерпевает взрывную реакцию, сопровождающуюся карбонизацией вещества. Указанная этими авторами температура, по-видпмому, является сильно заниженной. Холмс-Уокер и Уил [332] изучили полимеризацию под высоким давлением ряда 1,2-дизамещенных [c.188]

Однако при этом выделяется относительно немного тепла. С повышением температуры до 300—400 С в присутствии каталитически действующих примесей процессы разложения под высоким давлением становятся весьма вероятными. В свЯзи с этим контроль за температурой процесса и за отводом тепла составляет одну из главных задач при осзгществлении полимеризации под высоким давлением. [c.64]

В химической промышленности — производство этилоо, окиси этилена, аммиака, синтетического каучука, метанола, бутадиена, винилхлорида, акрилонитрила, найлона, кальцинированной соды полимеризация под высоким давлением окисление углеводородов. [c.547]

Применение для полимеризации эфиров винилфосфиновой кислоты метода молекулярных пучков , проведение полимеризации под высоким давлением, в присутствии дисперсии щелочных металлов 2 и другими путями 1714-1717 также не привело к получению полимеров большого молекулярного веса. [c.755]

Спектр полиэтилена играет для изучающих спектры полимеров ту же роль, что и спектр молекулы Иг для исследователей, занимающихся двухатолшыми молекулами. Объяснение его инфракрасного спектра не осложняется необходимостью доказательства структуры, так как это было сделано уже Банном, использовавшим метод рентгеноструктурного анализа [47]. Правда образцы полиэтилена, изготовляемого полимеризацией под высоким давлением, имеют значительное число разветвлений цепи и сравнительно большое содержание метильных групп. В прошлом это приводило к некоторой путанице в отнесении полос к СНг и СНд группам, однако спектр полиметилена, в котором разветвления отсутствуют, ясно показывает, какие [c.297]

Сравнение поведения фторпропиленов при полимеризации под высоким давлением может быть лучше всего проведено при рассмотрении табл. 8, в которой приведены суммарные скорости и объемные эффекты [c.129]

Уил [37] изучал полимеризацию 1,2-дихлорэтилена при давлениях до 8 кбар в присутствии 1 мол. % перекиси бензоила и обнаружил, что с повышением давления в продуктах реакции возрастает доля полимеров со степенью полимеризации л > 2. Клаассенс и Гисольф [38] сообщили, что при 150° С и давлении 10 кбар дихлорэтилен претерпевает взрывную реакцию, сопровождающуюся карбонизацией вещества. Указанная этими авторами температура, по-видимому, является сильно заниженной. Холмс-Уокер и Уил [39] изучили полимеризацию под высоким давлением ряда 1,2-дизамещенных этилена, которые при атмосферном давлении полимеризуются с большим трудом или совсем не полимеризуются. Результаты их опытов приведены в табл. 92. [c.325]

Основываясь на положениях, изложенных в главе II, посвященной влиянию давления на структурную и пространственную направленность реакций, можно ожидать, что осуществление полимеризации под высоким давлением в отдельных случаях способно обусловить изменение структуры полимеров. Впервые такие данные были получены в работе В. П. Зубова, В. А. Кабанова, В. А. Каргина и А. А. Щетинина [123], исследовавших влияние давления до 7,5 кбар на соотношение доли синдиотакти-ческих и изотактических звеньев при полимеризации метилметакрилата (при 55° С). Как известно, плотность изотактического полиметилметакрилата на - 4% выше, чем синдиотактического. Можно поэтому предполагать, что и объемный эффект активации реакции изо-присоединения имеет несколько большую отрипя-тельную величину, чем при синдио-присоединении, и, следовательно, давление должно благоприятствовать изо-присоединению в большей степени, чем синдио-присоединению мономера к растущей полимерной цепи Действительно, авторы [123] нашли, что доля синдиотактических зевньев в полиметилметакрилате уменьшается с 75% при атмосферном давлении до 65% при 7,5 кбар. Впоследствии Уоллинг и Таннер [124] получили аналогичный результат при полимеризации того же мономера в интервале давлений до 8 кбар. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология