Смеси сложных эфиров и сложные эфиры, получаемые. этерификацией кислот смесями спиртов

Так, например, если ввести в реакцию 1 моль уксусной кислоты и 1 моль этилового спирта в присутствии небольшого количества серной кислоты и дождаться достижения равновесия (через несколько часов), то получают смесь, содержащую по /3 моля сложного эфира и воды и по моля кислоты и спирта. Естественно, та же равновесная смесь получится, если исходить из 1 моля сложного эфира и 1 моля воды в присутствии серной кислоты. Катализатор, ион водорода, который катализирует прямую реакцию — этерификацию, катализирует также и обратную реакцию — гидролиз. [c.574]

В случае этерификации этилового спирта уксусной кислотой константа равновесия при температуре кипения смеси реагирующих веществ и атмосферном давлении равна приблизительно 4. Если взять эквимолекулярные количества кислоты и спирта или эфира и воды, то равновесная смесь будет содержать около /з моля сложного эфира, /з моля воды, /з моля уксусной кислоты и /з моля спирта. Удаляя по мере образования воду или сложный эфир из сферы реакции (в зависимости от того, какое из этих соединений имеет большую летучесть), равновесие, представленное уравнением (9), можно сдвинуть вправо вплоть до полной этерификации. Такого же сдвига равновесия можно достигнуть, взяв избыток спирта. В зависимости от физических свойств исходных веществ или продуктов реакции применяют тот или иной из этих методов. Большинство сложных эфиров кипит выше, чем вода. Поэтому для полноты этерификации обычно предпочитают отгонять воду в виде азеотропной смеси. Согласно Бруксу [28], наиболее важные эфиры уксусной кислоты получают с выходом выше 95%, применяя в качестве катализатора серную кислоту (0,5%) и отгоняя воду в виде азеотропной смеси со сложным эфиром. [c.345]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкилсерные кислоты, не образуя диалкилсульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый, изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропорционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококипящие углеводороды [И]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе серной кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

Глицерин дает с кислотами три ряда сложных эфиров моно-, ди- и три-эфиры. Для первых и вторых возможны изомеры продукты этерификации по первичным и по вторичным группам. При действии хлористого водорода на глицерин получается смесь двух монохлоргидринов глицерина, содержащая больше а-монохлоргидрина СНаОН—СНОН—СНзС и меньше р-изомера СНОН—СНС1—СНаОН. При обработке щелочью оба изомера дают один и тот же глицидный спирт [c.112]

Способы получения. Эфпррл карбоновых кислот получаются аналогично другим сложным эфирам (стр. 97). Наиболее употребительный способ заключается в действпи безводных спиртов на карбоновые кислоты. Смесь обоих веществ после прибавления небольшого количества концентрированной серной кислоты или после насыщения хлористым водородом некоторое время подвергают кипячению, так как равновесие на холоду устанавливается очен1, медленно часто для этерификации достаточно небольшого количества хлористого водорода (3-5%) [c.261]

Этилсияикат представляет собой сложную смесь продуктов частичной гидролитической конденсации этилового эфира ортокремневой кислоты — полиэтоксисилоксанов. Этилсиликат получают в результате этерификации четыреххлористого кремния водным этиловым спиртом с последующим гидролизом [48. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология