Ряды селективности для карбоксильных катионитов

Для обмена на слабокислотном карбоксильном катионе КВ-4 с более резко выраженной селективностью установлен ряд катионов, несколько отличающийся от предыдущего [c.136]

Образование водородных связей между гидратной оболочкой катионов и обмениваемой группой приводит к обращению ряда селективности катионов щелочных металлов, полученного> на катионитах с карбоксильными или фосфиновыми группами,, а для сульфированных катионитов последовательность катионов сохраняется. Отмеченные выше примеры наблюдались как аномалии в поведении ионитов обычных типов. В нескольких случаях эти наблюдения помогли получить сорбенты с заранее заданными свойствами. [c.241]

Усиление комплексообразующих свойств соединений за счет включения в орто-положение к хелатообразующему центру карбоксильной группы расширило область существования устойчивых комплексов в сторону высоких значений pH и обеспечило высокую маскирующую способность комплексонов 2 3 19—23 21 Выпадение гидроксидов ряда металлов в присутствии этих комплексонов наблюдается лишь прн высоких значениях pH [73] Например, гидроксиды кобальта(П) и меди(П) в присутствии комплексонов 2.3.19— 23 21 выпадают при рН>11. гидроксид магния — при рН>14 Отмечена селективность маскирования некоторых катионов, так. в присутствии комплексонов 2 3 19 и 2 3 20 медь и кобальт маскируются в отличие от никеля, выпадающего при pH=6—8 в виде малорастворимого комплексоната, кадмий и цинк маскируются при рН=6 в отличие от свинца, также выпадающего в этих условиях в виде малорастворимого комплексоната [73] [c.248]

Карбоксильные катиониты, полученные на основе эфиров акриловой кислоты, по мнению ряда авторов [ ], обладают повышенной селективностью по отношению к двухвалентным катионам благодаря попарному расположению карбоксильных групп —СН-СР1—. В промышленном [c.5]

Для перечисленных выше фиксированных групп это подтверждено экспериментально при ионном обмене из растворов с ионной силой 0,1 Af. Для катионитов с группами RP(0H)02 коэффициенты распределения катионов поблочных металлов оказались ближе между собой, чем для сульфокатионитов [108—111], а для ионитов с карбоксильными группами коэффициенты распределения еще ближе друг к другу [24] Если использовать катионит, фиксированные группы которого характеризуются еще более слабыми основными свойствами (например, катионит с группами —Р0 ), то для катионов щелочных металлов наблюдается обращенный ряд селективности ионы Na поглощаются заметно сильнее, чем ионы s+ [108—111]. Это обращение мошно объяснить тем, что двузарядные фиксированные группы более успешно конкурируют с водой при сольватации катионов. (Обращение ряда селективности наблюдалось при обмене в разбавленных растворах, когда катионы во внешней фазе полностью гидратированы.) [c.220]

Из выражения (6.14) следует, что селективность жидкостных мембран зависит от коэффициентов распределения и подвижности ионов А" и в". В случае полной диссоциации молекул ионита (чего следует ожидать в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью) подвижность ионов определяется только природой растворителя и не зависит от природы аниона К . Так, вводя карбоновые, сульфоновые или фосфорорганические кислоты с длинной цепью в нитробензол или нитрометан, можно получить на их основе мембранные электроды с высокой селективностью к различным катионам. При этом неважно, какого рода группы - карбоксильные, сульфатные или фосфатные - введены в качестве ионообменных. Если вместо кислоты в нитробензол ввести анионообменные молекулы, например тетраалкиламмониевые соли, то получим анионоселективный электрод, селективность которого уменьшается в ряду Г > Вг > СГ > Р. [c.179]

Селективность обмена I на сульфокпслотмом катионите вьфажена значительно слабее, чем при сорбции на карбоксильных катионитах, по тем не менее при использованпи любого катионита можно установить ряды катионов, вытесняющих друг друга из смолы при ионном обмене. Для обмена на сильнокислотном сульфокатионите К -2 установлены следзтощие ряды ионов по энергии их вытеснения из смолы друг другом [c.136]

Третьим преимуществом ионитов как катализаторов по сравнению с растворимыми кислотами и основаниями является их более высокая селективность. Эта особенность ионитовых катализаторов обеспечивает повышение выхода и качества продуктов многих реакций, а в ряде случаев дает возможность осуществить превращения, которые в условиях гомогенного кислотно-основного катализа протекают неоднозначно или с другим результатом. Например, при алкилиро-вании фенолов олефинами нормального строения в присутствии бензолсульфокислоты образуются нежелательные диалкилфенолы, а при проведении этой реакции на катионите КУ-2 в качестве основного продукта получается монозамещенный алкилфенолЧ Аналогично этому пропиленгликоль дает в присутствии той же смолы моностеарат . Производные глицеринового альдегида, содержащие эфирные фосфатные группы, в присутствии обычных катализаторов легко гидролизуются, вследствие чего конденсация триозо-фосфатов во фруктозо-1,6-дифосфат может быть осуществлена только методами ферментативного катализа или же в присутствии модифицированных цис-теином анионитов как конденсирующих агентов . Селективность ионитов ярко иллюстрируют работы советских ученых по моделированию действия протео-литических ферментов - использование карбоксильных смол дало возможность осуществлять гидролитический разрыв строго определённых связей окисленного инсулина. . - [c.14]