Катализаторы ионитовые

Благодаря созданию ряда оригинальных методов синтеза полимеров и применению новых систем инициаторов и катализаторов получены новые виды пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон, пленок, быстро развивается производство синтетических термически стойких материалов, искусственной кожи, синтетических клеев, герметизирующих составов, компаундов, ионитовых поглотителей и т. д. Применение разнообразных методов исследования позволило детально изучить зависимость химических, механических, электрических и других свойств полимеров от их строения. [c.7]

А. с. применяют при водоподготовке (обычно в сочетании с катионообменными смолами), для очистки сточных вод (в частности, от радиоактивных анионов), извлечения Ge, Re, Mo, и, Au, W и др. металлов в гидрометаллургии, удаления красящих в-в и др. примесей в гидролизном и сахарном произ-вах, получения ионитовых мембран, в ионообменной хроматографии, как катализаторы конденсации и гидролиза в орг. химии и др. [c.168]

Жидкую фракцию С4, содержащую изобутилеи, смешивают в смесителе 2 с водным раствором растворителя, поступающим из емкости I, подогревают и подают на гидратацию в аппарат 3, заполненный катализатором. Продукты реакции из гидрататора 3 после снижения давления с 2 до 0,5 МПа поступают в буфер-испаритель 4. Ис.парившиеся непрореагировавшие углеводороды выводятся для соответствующей переработки. Раствор триметилкарбинола в воде и растворитель из испарителя 4 поступают в ректификационную колонну 5, из которой сверху отбирают азеотроп, содержащий 88% спирта и 12% воды. Из куба колонны 5 смесь воды и растворителя, пройдя ионитовую очистку ]2, возвращается в емкость / для повторного использования. Полученный в колонне 5 азеотроп поступает в ректификационную колонну 6 для отгонки остатков фракции С4, а затем в дегидрататор 7. Дегидрататор представ- [c.133]

Ионообменный катализ — одна из важнейших и весьма быстро развивающихся областей применения ионитовых смол [1—3]. Однако наряду с несомненными и большими достоинствами синтетических ионитов как катализаторов процессов кислотно-основного типа в растворах (легкость отделения их от реакционной массы, простота регенерации, высокая избирательность, хороший выход, чистота получаемых продуктов и т. д.) они обладают и рядом существенных недостатков, прежде всего явно неудовлетворительной для многих целей химической и термической устойчивостью [4]. Это предопределяет необходимость поисков ионообменных катализаторов, свободных от указанных недостатков. Большого внимания заслуживают в этом отношении активированные угли, которые в зависимости от химической природы их поверхности, иначе говоря, от условий взаимодействия угля с кислородом, могут проявлять как анионообменные так и катионообменны е свойства [5—7]. Имелись, в частности, веские основания предполагать [8], что так называемый окисленный уголь Дубинина — Кройта, являющийся полифункциональным катионитом [9] , будет служить эффективным катализатором химических процессов, ускоряемых в растворах водородными ионами. Исходя из этого, в настоящей работе каталитическое действие активных углей исследовалось преимущественно на примерах протолитических реакций кислотного типа. Наиболее детально были изучены реакции инверсии сахарозы, гидролиза уксусноэтилового эфира и пинаколиновой перегруппировки, из которых первая и третья ускоряются только ионами водорода [10, 11], а вторая — как водородными, так и, особенно сильно, гидроксильными ионами [10]. [c.32]

Многие каталитические реакции идут при высокой температуре и потому успех работы часто зависит от термической устойчивости ионитовых катализаторов. [c.15]

Таким образом, те простые соотношения, которые наблюдаются между скоростью реакции и концентрацией катализатора в гомогенном кислотно-основном катализе, при использовании ионитовых катализаторов часто не выполняются. [c.45]

Быстро протекающие процессы целесообразно осуществлять на установках непрерывного действия. Хотя и более сложные по аппаратурному оформлению, такие установки щироко применяются для синтеза различных веществ на ионитовых катализаторах в лабораторном и промышленном масштабе. Помимо [c.91]

В силу описанных преимуществ установки непрерывного, действия самого разнообразного оформления все больше и больше проникают в лабораторный и промышленный органический синтез в присутствии ионитовых катализаторов. [c.92]

В табл. И приведены важнейшие примеры применения ионитовых катализаторов для ускорения гидратации различных органических соединений. [c.110]

Исключительная мягкость ионитовых катализаторов позволяет расширить области применения кислотного катализа. Убедительной иллюстрацией здесь [c.157]

Примеры полимеризации и изомеризации ряда органических веществ в присутствии ионитовых катализаторов приведены в табл. 20. [c.160]

В подавляющем большинстве случаев конденсация органических соединений идет как консекутивная реакция или же сопровождается одновременным протеканием нескольких побочных превращений. Хотя ионитовые катализаторы по селективности в общем превосходят растворимые кислоты и щелочи, не следует преувеличивать их возможности в этом отношении, так как однозначное протекание реакции конденсации р катализе ионитами является большой редкостью. На- [c.167]

Данные о стабильности ионитовых катализаторов, в различных реакционных средах немногочисленны, но интересны. Наиболее устойчивы полимеризацион-ные сульфокатиониты на основе стирола и дивинилбензола. Отечественный катионит КУ-2 может служить в синтезе дифенилолпропана, выполняемом при 75 °С, около 1200 ч без регенерации . Его зарубежный ана- [c.180]

ПОЛУЧЕНИЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ И ИХ ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ ИОНИТОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.209]

Синтез проводился путем хлорметилирования монохлорметиловым эфиром и последующего аминирования полимеров стирола и винилтолуола в присутствии катализатора хлористого цинка. Некоторые полученные аниониты обладают высокой флокулирующей способностью по отношению к отрицательно заряженным коллоидам. Аниониты были также использованы для получения гомогенных ионитовых мембран при совмещении оснований с поливиниловым спиртом и последующим сшиванием. Таблиц 2 иллюстраций 4 библ. 2 назв. [c.314]

С момента выхода в свет второго издания книги Химия синтетических полимеров прошло семь лет —весьма длительный период для столь бурно развивающейся области науки. За эти годы в области химии синтетических полимеров были достигнуты большие успехи. Создан ряд оригинальных методов синтеза полимеров в присутствии новых систем инициаторов и катализаторов. Получены новые виды пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон, пленок. Значительные успехи достигнуты в области высокотермостойких полимеров. Быстро развивается производство искусственной кожи, синтетических клеев, герметизирующих составов, компаундов, ионитовых поглотителей и т. д. Изучена зависимость химических, механических, электрических и других свойств полимеров от их строения. [c.8]

См. лит. при ст. Радиационная химия, Радшгционно-химиче ская технология. Радиоактивность. А. X. Брегер. ИОНИТЫ (ионообменники, ионообменные сорбенты), вещества, способные к ионному обмену при контакте с р-рами электролитов. Большинство И.— твердые, нерастворимые, ограниченно набухающие в-ва. Состоят из каркаса (матрицы), несущего положит, или отрицат. заряд, и подвижных противоионов, к-рые компенсируют своими зарядами заряд каркаса и стехиометрически обмениваются на противоио-ны р-ра электролита. По знаку заряда обменивающихся ионов И. делят на катиониты, аниониты и амфолиты, по хим. природе каркаса — на неорг., орг. и минер.-органические. Неорг. и орг. И. могут быть природными (напр., цеолиты, целлюлоза, древесина, торф) и синтетическими (силикагель, АЬОз, сульфоуголь и наиб, важные — ионообменные смолы). Минер.-орг. состоят из орг. полиэлектролита на минер, носителе или неорг. И., диспергированного в полимерном связующем. Выпускаются в виде зерен сферич. или неправильной формы, порошков, волокон, тканей, паст и изделий (напр., мембран ионитовых). Примен. для очистки, разделения и концентрирования в-в из водных, орг. и газообразных сред, напр, для очистки сточных вод, лек. ср-в, сахара, выделения ценных металлов, при водоподго-товке носители в хроматографии гетерог. катализаторы. [c.224]

Прн получении мембран, содержащих фосфорнокислые группы, фосфорилирование привитых сополимеров проводят треххлористым фосфором в присутствии катализатора AI I3 при 50—70 С. Такой метод применяется также для фосфорилирования сополимера стирола с дивинилбензолом [345] и для получения ионитовых мембран на основе привитых сополимеров этилена со стиролом [346]. Полученные мембраны [c.131]

Цунода и Сэко применяли также другие методы получения полимерных матриц, пригодных для изготовления ионитовых мембран. Так, частично полимеризованные стирол, дивинилбен-зол и этилвинилбензол, растворенные в мономере стирола, подвергались полимеризации в блоке в закрытом сосуде при температуре 100° С в течение 50 ч. Катализатором служила перекись бензоила. Затем прямым сульфированием сухих или предварительно набухших в тетрахлорэтане листов полимера получали катионитовые мембраны. [c.144]

Книга посвящена теории и практике катализа ионообменными смолами —ионитами. В ней показаны преимущества, и своеобразие ионитовых катализа-гороБ по сравнению с растворимыми кислотами и основаниями, рассмотрены основные вопросы теории, в том числе кинетики органических реакций на ионитах, кратко описаны методы определения основных свойств и выбора ионитовых катализаторов, а Также аппаратура, применяемая в лабораторном и промышленном каталитическом синтезе и для исследования кинетики реакций. [c.2]

Третьим преимуществом ионитов как катализаторов по сравнению с растворимыми кислотами и основаниями является их более высокая селективность. Эта особенность ионитовых катализаторов обеспечивает повышение выхода и качества продуктов многих реакций, а в ряде случаев дает возможность осуществить превращения, которые в условиях гомогенного кислотно-основного катализа протекают неоднозначно или с другим результатом. Например, при алкилиро-вании фенолов олефинами нормального строения в присутствии бензолсульфокислоты образуются нежелательные диалкилфенолы, а при проведении этой реакции на катионите КУ-2 в качестве основного продукта получается монозамещенный алкилфенолЧ Аналогично этому пропиленгликоль дает в присутствии той же смолы моностеарат . Производные глицеринового альдегида, содержащие эфирные фосфатные группы, в присутствии обычных катализаторов легко гидролизуются, вследствие чего конденсация триозо-фосфатов во фруктозо-1,6-дифосфат может быть осуществлена только методами ферментативного катализа или же в присутствии модифицированных цис-теином анионитов как конденсирующих агентов . Селективность ионитов ярко иллюстрируют работы советских ученых по моделированию действия протео-литических ферментов - использование карбоксильных смол дало возможность осуществлять гидролитический разрыв строго определённых связей окисленного инсулина. . - [c.14]

Влияние температуры на кинетику реакции зависит также от размеров превращающихся молекул. Например, значения энергии активации для реакций этери-фикации, приводящих к образованию бутилбензоата и бутилолеатасоставляют соответственно 18,0 и 10,9 ккал моль и не зависят от того, служит ли катализатором смола дауэкс-50Шх2 или серная кислота. Величина предэкспоненциального множителя при проведении обеих реакций в условиях гомогенного кислотного катализа значительно выше, чем при использовании ионитового катализатора. [c.61]

Ионитовые катализаторы имеют в реакции гидролиза ряд преимуществ перед растворимыми кислотами, вследствие чего значительно расширяются синтетические возможности органической химии. При их применении, например, достигается более высокий выход продуктов гидролиза низкомолекулярных эфиров или растительных масел они создают необходимые мягкие условия для превращения белков, которые позволяют избежать разложения индолсодержащих аминокислот (явление, наблюдающееся при гомогенном кислотном катализе) и облегчают синтез пептидной связи . После безуспешной попытки превратить амид 1-бензоил-1,2-дигидрохинальдиновой кислоты в соответствующую кислоту в присутствии НС1 эту реакцию удалось легко осуществить при каталитическом действии сульфокатионита . [c.103]

Природа реагирующих веществ при использовании ионитовых катализаторов сильнее влияет на выход и строение образующихся продуктов, чем в гомогенном кислотном катализе. Исследовалось влияние строения фенолов и алкилирующих их углеводородов на выход алкилпроизводных при использовании катионита КУ-2. Авторы работ приходят к выводу о том, что алкилирование фенола неразветвленными полиолефина-ми, например смесью н-гептена и н-октена, дает о- и п-изомеры алкилфенолов и диалкилфенолы, причем последние (как и о-изомеры моноалкилфенолов) образуются в гораздо большем количестве, чем при алкилировании разветвленными олефиновыми углеводородами. Вобщем, разветвленные олефины дают лучшие по всем качественным показателям алкилфенолы. [c.149]

Нередки случаи расширения синтетических возможностей конденсации благодаря применению ионитовых катализаторов. Примером может служить осуществленная Мехтлиевым с сотр. звз в присутствии анионита АВ-16 реакция цианэтилирования воды с образованием этиленциангидрина, котограя в условиях гомогенного щелочного катализа вообще не идет. Кроме того, следует упомянуть работы советских и французских ученых посвященные синтезу аце- [c.167]

Имеется довольно много работ, хотя и не всегда строго проведенных, о влиянии различных параметров на скорость реакций конденсации размера зерен степели поперечной связанности основности активных групп ионитов. paiвнитeльныe кинетические данные о реакциях на ионитах и на растворимых катализаторах получены для альдольной конденсации масляного альдегида и для конденсации формальдегида с изобутиленом Суммарный порядок последней реакции при ее" проведении на сульфо-катионите равен трем (первый — по изобутилену и второй — по формальдегиду), а в присутствий растворимых кислот — двум Это различие порядка реакции, несомненно, отражает специфику ее механизма в присутствии ионитовых катализаторов. [c.182]

Паральдегид является транспортабельной формой ацетальдегида. Его получают, прибавляя небольшое количество серной кислоты к ацетальдегиду температура смеси повьш1ается и реакция быстро доходит до состояния радновесия. После этого смесь промывают водой для удаления небольшого количества непрореагировавшего ацетальдегида и кислотного катализатора, а паральдегид, плохо растворимый в воде, высушивают и перегоняют. Вместо серной кислоты в качестве катализатора используют также катиониты. Существуют специальные непрерьгоно действующие ионитовые установки для толимеризации ацетальдегида,/ 3 б7. [c.185]

Над проблемой синтеза нерастворимых, но набухающих дисков, мембран и пленок, содержащих в своем составе ионогенные группы, работает большое число исследователей. Ионитовые диски, мембраны или пленки используют для изучения процесса диффузии ионов в твердых полиэлектролитах и кинетики их набухания [1, 2], их применяют в качестве твердых нерастворимых катализаторов [3], электродов [4], диафрагм при элект-роионитовом способе обессоливания и концентрировании растворов или для расщепления солей [5, 6]. При этом необходимо отметить, что различные предложения относительно синтеза ионитовых пластин следует оценивать в зависимости от их исиользования и услооий применения. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология