Катионная селективность

При обмене двухвалентных катионов селективность уменьшается в таком порядке [c.556]

На селективность поглощения органических катионов влияет их способность к гидратации. У крупных ионов может проявляться ситовый эффект, особенно при поглощении на жестких, мало набухающих ионитах. Показательным примером может служить изменение селективности поглощения некоторых катионов тетраалкиламмония на сульфокатионитах с различной степенью сшивки , т. е. различной набухаемостью. На достаточно хорошо набухающем катионите селективность поглощения увеличивается [c.187]

И КАТИОНА. СЕЛЕКТИВНОСТЬ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.349]

В этом разделе будет рассмотрено комплексообразование элементов различных групп Периодической системы с комплексонами разного строения. Систематизация подобного материала стала возможной благодаря накоплению обширного материала по константам устойчивости комплексонатов [182, 648], их строению [203, 208, 211, 238], окислительно-восстановительным свойствам [181, 649] и т. д. В целях компактного изложения авторы сознательно ограничили круг рассматриваемых вопросов, сконцентрировав внимание на максимальной устойчивости нормальных комплексонатов конкретного катиона, селективности комплексообразования, а также модифицирования свойств катиона в результате образования комплексного соединения с комплексоном. [c.350]

Однако в этих нециклических полиэфирах при образовании комплексов относительные расстояния между 0-донорными атомами и координируемым катионом не постоянны, потому что лигандные молекулы не связаны друг с Другом и имеют большую степень свободы. В противоположность этому в комплексах циклических краун-эфиров связывающие этомы кислорода располагаются в определенном порядке на равных расстояниях от катиона, поэтому они очень устойчивы по энтропии. Краун-эфиры обладают превосходной катион-селективностью, так как связываемый катион должен соответствовать размеру полости. Кроме того, эти комплексы растворимы в органических растворителях благодаря гидрофобным периферийным группам краун-эфиров. Все это иллюстрирует преимушества краун-эфиров по сравнению с линейными полиэфирами. [c.25]

Электроды с твердой мембраной изготовляют из солей, содержащих определяемый анион или катион, селективно осаждающий этот анион из водных растворов. Например, электроды на основе галидов серебра используют для определения различных галид-ионов. [c.107]

В очень тщательном исследовании Эйзенман развил модельные представления, объясняющие катионную селективность стеклянных электродов [10, 127, 128]. Эйзенман подчеркивает роль электростатической энергии или силы поля мест внутри структуры стекла, которые обеспечивают катионный обмен с фазой раствора. Из этого рассмотрения ясно, что стекла, обладающие водородной селективностью, и стекла, селективные к щелочным катионам, могут рассматриваться как крайние члены непрерывной серии катион-чувствительных стекол. [c.286]

Стеклянные катион-селективные электроды [c.44]

Изучению поведения и возможностей применения некоторых стеклянных катион-селективных электродов в неводных растворителях и их смесях с водой посвящен ряд работ [133 — 137] и значительно меньше внимания уделено исследованию поведения этих электродов в апротонных органических растворителях. Между тем растворы солей щелочных металлов в апротонных растворителях представляют особый интерес в связи с их использованием в качестве электролита в источниках тока с высокой энергией. [c.44]

Иммобилизацию фермента проводят двумя способами [542 — 544]. В одном из них фермент добавляют к гелю акриламида и полученную смесь накладывают на найлоновую ткань. Эту ткань наматывают в один слой на ион-чувствительную стеклянную головку катион-селективного электрода и закрепляют на ней резиновым кольцом. По второму способу получают электрод с жидкой мембраной. Найлоновую ткань погружают в буферный раствор, содержащий определенное количество фермента. Оба электрода (I и П типов) покрывают диализной бумагой и хранят в буферном растворе до момента использования. [c.187]

Свойства некоторых катион-селективных электродов [c.434]

Значительное количество работ за последнее время было посвящено разработке твердых мембран, селективных к анионам, подобно тому как некоторые стекла селективны к катионам. Мы видели, что селективность стеклянной мембраны обусловлена наличием анионных пустот на ее поверхности, обладающих сродством к определенным положительно заряженным ионам. Аналогично можно ожидать, что мембрана, имеющая подобные катионные пустоты, будет обладать селективностью к анионам. Чтобы реализовать эту возможность, пытались изготовить мембраны из солей, содержащих определяемый анион, а также катион, селективно осаждающий этот анион из водных растворов например, сульфат бария предложен для определения сульфат-иона, а галогениды серебра— для определения различных галогенид-ионов. При этом возникла проблема найти способ изготовления мембран из данной соли с нужной прочностью, проводимостью и сопротивлением к истиранию и коррозии. [c.438]

Как видно из таблицы, значения и во всех случаях практически совпадают, что служит указанием на равновесность фазовой границы мембрана - раствор не только в элементе (II), но и в элементе (I), а следовательно, и на определяющую роль внутренних слоев мембраны в обеспечении катионной селективности. Такой вывод [c.101]

Следует отметить низкую катионную селективность электродов, мембрана которых содержит органические сульфокислоты. Гораздо большую селективность проявляют жидкие катионообменные мембраны, полученные на основе солей фосфорных и тиофосфорных органических кислот в органических растворителях [71]. Когда какой-либо катион связан [c.48]

Для оценки катионной селективности ионофоров типа валиномицина было использовано несколько критериев, например [c.259]

Конденсацией резорцина с формальдегидом в присутствии сульфита натрия и дитизона был получен катионит селективный но свинцу. Коэффициент избирательности этого катионита но свинцу в цикле Ка-катио-нирования оказался равным 0,95. [c.53]

При введении в сульфофенольный катионит хромотроповой кислоты СюН4(0Н)2(Н80з)2 был получен катионит, селективный по отношению к титану. Он сорбировал Т из подкисленного до pH 1,8 раствора Т1(504)з в количестве в 12 раз большем, чем обычный, сульфофенольный катионит. [c.72]

Катионная селективная деструкция полиизобутилена представляет практический интерес для переработки нестандартных и других полргмеров до мономера [64 . [c.248]

Этот ряд аналогичен последовательности селективности ионов в разбавленных водных растворах. Коэффициент распределения обменивающегося катиона и порядок избирательности изменяются в зависимости от используемой соли. Порядок расположения катионов в ряду селективности с точки зрения механизма двустороннего движения зависит от суммарного диаметра обменивающихся катионов и катионов расплавленной соли. Сумма диаметров солеобразующего катиона и катиона, селективно обменивающегося из данного цеолита, в исследованных системах изменялась от 4,56 до 4,60 Л. Эта величина соответствует диаметру больших каналов шабазита, размер которых для дегидратированных образцов составляет 3,1—4,4 А [84]. [c.604]

Иониты можно применять прежде всего в наиболее простом случае для выделения мешающих ионов из раствора анализируемых веществ которые после этой операции определяются комплексометрически. В этом случае речь идет не о хроматографическом разделении в полном смысле слова, хотя для полноты мы приводим его в этой главе. Следует также указать на предварительное сообщение В. А. Клячко, который при изучении сил, определяющих сорбцию ионов на катионообменных смолах, получил целый ряд селективных смол. Кроме того, он получил катионообменную смолу (катионит), при синтезе которой добавлял этилендиаминтетрауксусную кислоту. Полученный катионит селективно связывал кальций. [c.246]

На основе полиацепафтилена получен глиоксим-ный катионит, селективный по отношению к ионам никеля [196] [c.93]

Особо селективны реакщ1и, в которых в качестве тест-реагента используют комплекс реагента с каким-либо ионом, селективно замещаемым другим ионом. При этом окрашен либо первый, либо второй комплекс, что позволяет использовать в тест-методах внешний эффект — ослабление окраски. Например, в диэтилдитио-карбаминате меди, окрашенном в желто-коричневый цвет, медь селективно замещается на ртуть(П), что использовано для селективного тест-определения последней. В бесцветном диэтилдитиокарбаминате свинца катион селективно замешается на медь, карбаминат которой окрашен, в отличие от комплекса свинца. [c.214]

Скогсайд получил катионит селективный к ионам калия Ш]. Вёр-ман и другие получили из него мембрану [40]. Были определены коэффициенты самодиффузии изотопов натрия-22 и калия-42 в этой мембране. Было найдено, что отношение коэффициентов самодиффузии натрия к калию обычно меньше 0,7, но в исследуемых мембранах оно становится 1,2. Подобные мембраны получаются из смолы, которая приготовляется [c.81]

Аналогичным образом относительная катионная селективность ретардиона-ПА8 соответствует избирательности катионитов на основе полиакриловой кислоты. Так, наиример, известно, что такие катиониты поглощают двухвалентные катионы более селективно, чем одновалентные. В отношении ионов щелочных металлов ретардион-Пу 8 , как и все катионообменники с карбоксильными группами, поглощает их в следующем порядке увеличения избирательности [c.144]

В качестве органических ионоселективных жидкостей используют алифатические амины (для электродов, чувствительных к галоген-ионам галогенидов) или сульфоновые и органофосфорные кислоты и их эфиры (для катион-селективных электродов), lia этой основе созданы, например, ноноселективные электроды для определения ионов щелочных и щелочноземельных металлов. При использовании некоторых хела- [c.343]

Если концентрации определяемого [Ме ] и примесного [Ме"] ионов равны, то [Ме ] в виде комплекса [Ме А1 можно определить дри условии, что отношение/Сме л АГме А >-10 . Если [Ме"]= р=100 [Ме ], то отношение /Сме л ме"л > Ю и т. д. Таким образом, металлы, образующие очень устойчивые комплексы с опреде ленным реагентом, могут быть определены в присутствии большого количества примесных катионов. Селективность метода может быть повышена при использовании маскирующих реагентов, образующих комплексы с посторонними примесями. Например, в присутствии ионов хлора образуются устойчивые комплексы двухвалентной ртути и трехвалентного таллия. Поэтому даже избыток этих элементов не мешает определению ионов Ее + в форме комплекса с этилендиаминтетраукусусной кислотой (хотя значение/Сме л этих элементов близко к значению /Сгел)- [c.124]

В ряду одновалентных анионов способность к ионообмену сильноосновных анионитов снижается по мере увеличения их протонного сродства. В ряду двухвалентных органических анионов уменьшение обменной способности связано с повышением степени гидратации. Сродство по одно- и двухвалентным (не комплексообразующим) катионам при pH 10 по отношению к фосфорнокислым катионитам уменьшается с, увеличением радиуса негидратированного иона. Коэффициенты селективности по катионам первой группы, близкие к единице, показывают малую избирательность катионитов по отношению к двухвалентным катионам— селективность высокая [71]. [c.134]

Катионоселективный стеклянный электрод изготовлен аналогично водородоселективному стеклянному электроду. Электроды, чувствительные к Ыа+, К , NH4+, Ag+, получают, изменяя состав стекла. В присутствии других катионов селективность таких электродов, однако, невысока. [c.56]

При введении в сульфонафталиновый или сульфофенольный катионит хоомотпоповоп кислоты В, А, Клячко был получен катионит, селективный по отношению к титану, [c.59]

Изменяя состав стекла, можно целенаправленно менять его чувствительность к различным одновалентным катионам. Селективность катионов как функцию состава стекла изучал Эйзенман [19]. За последние годы Пранг и Стил [20] исследовали коэффициенты селективности, влияние pH и световую чувствительность ряда стеклянных электродов, поставляемых промышленностью. [c.268]

Мак-Клюр и Редди [136] исследовали стеклянные катион-обменные электроды в пропиленкарбонате (ПК), ацетонитриле и диметилформ-амиде (ДМФ). Были изучены электродная функция, время отклика, селективность и срок службы в 10 10 М растворах ионов Ы, N3 и на фоне 10 М (С4Н9)4НСЮ4. Электродные функции представлены на рис. 5.1 (основные катион-селективные электроды фирмы Бекман № 39047) как видно из рисунка, для всех исследованных растворителей электродная функция линейна в диапазоне концентраций 10 —10" М, [c.44]

Гюильбо и др. [663] исследовали катион-селективные стеклянные электроды Бекман 39047 и 39137 для определения уреазы, глутаминазы, аспарагиназы и оксидаз о- и L-аминокислот. К известному объему трис-буфера (pH 7,0) добавляют определенный объем анализируемого раствора фермента. Индикаторный электрод и электрод сравнения (нас.к.э.) погружают в раствор, после чего потенциал записывается автоматически. Потенциал, соответствующий наименьшей концентрации NH4, можно установить по калибровочной кривой. Большой положительный потенциал указывает на присутствие катионов щелочных металлов, которые воздействуют на электродную функцию. В этом случае в пробу добавляют небольшое количество катионообменной смолы (дауэкс 50 или подобной ей), перемешивают 5 мин, фильтруют и к профильтрованному раствору добавляют определенный объем соответствующего субстрата (мочевина, глутамин, аспарагин, о-пролин или г-тирозин). Потенциал меняется как функция концентрации образовавшихся ионов аммония. Количество имеющегося фермента можно рассчитать из кривой зависимости Д /мин от концентрации фермента. [c.212]

До сих пор при обсуждении имеющегося экспериментального материала основное внимание было уделено проявлению в мембранном потенциале сопряженности потоков ионов и комплексона. Однако результаты, которые получены для фоновых мембран, не содержащих валиномицина, указывают на то, что изменения потенциала во времени связаны не только с перераспределением комплексона. Естественно предположить, что для фоновых мембран в области концентрированных растворов динамику потенциала определяют два ввда ионов, существенно преобладающих в мембране и С1 . Вопрос о причинах высокой катионной селективности мембран, не содержащих значительных количеств ионообменных центров, до настоящего времени остается дискуссионным. Низкая подвижность ионов С1 в мембране [б] может быть обусловлена как специфическим взаимодействием их с полимерной основой мембраны, так и образованием в мембране водных мицелл, поглощающих избыточное количество анионов. Мицеллы могут возникать при участии любых поверхностно-активных агентов, в том числе содержащихся в мембране комплексона и пластификатора, если молекулы последних именгг соответствующее строение. Если образование водных глицелл в мембране и проникновение в них ионных компонентов происходит с меньшей скоростью, чем поступление в мембрану электролита в первые моменты контакта ее с концентрированным раствором, то во времени потенциал электрода должен изменяться, поскольку по мере формирования мицелл должно уменьшаться относительное участие ионов, преимущественно поглощаемых мицеллами, в переносе электричества. Если таковыми являются анионы, то потенциал должен изменяться в направлении, соответствущем полной катионной функции. Шенно такое направление изменения потенциала наблюдалось в наших опытах для фоновых мембран при резком увеличении концентрации электролита в рас- [c.118]

Селективность по отношению к иону МН4 проявляют, как уже отмечалось, группа нактиновых антибиотиков (см. стр. 74). В работах [44 173, с. 63] исследована избирательная проницаемость этих мембранных систем, причем установлен следующий ряд катионной селективности [c.85]

В последние годы широким фронтом проводятся работы по синтезу, исследованию свойств и применению цеолитов [1]. Однако, несмотря на это, еще многие их физико-химические свойства требуют дальнейишго изучения. Это относится и к такому характерному для цеолитов свойству, как селективность. Ранее нами отмечалось I2J, что, но-видимому, целесообразно отличать геометрическую и катионную селективность. Такие термины, конечно, являются условными. Под геометрической селективностью следует понимать специфичность адсорбции, обусловленную основной кристаллической структурой анионного каркаса цеолита. При этом, как известно, катионы не только компенсируют избыточный отрицательный заряд каркаса, по и сами существенно влияют на селективность этих тонкопористых твердых тел. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология