Синтез Штолле

Синтез Штолле. Хотя имя Штолле чаще упоминается в связи с превосходным методом синтеза оксиндолов, синтез изатина, разработанный им, также достаточно интересен. Штолле нашел, что некоторые изатины (III) могут быть легко получены при замыкании цикла соединения (II), образующегося при взаимодействии N-замещенных анилинов (I), с оксалилхлоридом [405, 445, 668]. [c.156]

Этот способ синтеза основан на методе Штолля [1]. Поскольку вещество неустойчиво к действию света и кислорода воздуха, его следует получать как можно быстрее (30 час.), защищая от дневного света. [c.461]

Синтез цибетона был осуществлен Штоллем и сотрудниками в 1948 г. по схеме, приведенной на рис. 30-1. Наиболее важные особенности этого синтеза состоят в защите карбонильной группы в тех случаях, когда это необходимо, путем образования кеталей (1, разд. 14-3, Г), использовании ацилоиновой конденсации (разд. 29-7) для достижения высоких выходов 17-членного циклического соединения, образования смеси цис- и транс-изомеров при первоначальном получении двойной связи (1, разд. 11-15) и, наконец, об- [c.535]

Рис. 30-1. Синтез цибетона, осуществленный Штоллем с сотрудниками.

Весьма удобным методом синтеза кольчатых соединении, особенно с деформированными кольцами (9—11 атомов углерода), является ацилоиновая конденсация, разработанная Прелогом и Штоллем. Реакция протекает только на поверхности металлического натрия [c.140]

Синтез Штолле. При нагревании а-галогенацетанилида (I) с безводным хлористым алюминием происходит отщепление галогеноводорода и замыкание цикла с образованием оксиндола (II). [c.105]

Метод получения оксиндолов, очень похожий на синтез Штолле, был применен Мейзенгеймером и Мейсом [511], открывшими, что анилиды миндальной кислоты (VII) при действии концентрированной серной кислоты превращаются в 3-фенилоксиндолы (VIII). [c.107]

Оксамиды общей формулы НгНСОСОНКа можно легко получить по реакции оксалилхлорида с аминами. Ацилирование по азоту можно также использовать в синтезе гетероциклов. Например, продукг ацилирования фенилгидразона бензальдегида оксалилхлоридом циклизуется в присутствии хлорида алюминия с образованием изатоинового производного (55), которое под действием горячей щелочи перегруппировывается в З-фенилциннолин-4-карбоновую кислоту схема (138) [139]. Эта последовательность реакций открывает важный синтетический путь к циннолиновой группе гетероциклов (синтез Штолле —Бекера). [c.118]

Хунсдикер осуществил синтез цибетона по описанному выше разработанному им методу. Синтетический цибетон был получен в двух формах (Штолль), в виде цис- и гра с-изоморов (т. пл. 31—32 и 29—30°). Природный цибетон представляет собой г ис-форму. [c.924]

При другом синтезе индолина, заслуживающем упоминания главным образом по той причине, что он представляет один из немногих практических путей получения этого соединения (а из него индола), исходят из доступного оксиндола. Когда Штолле распространил свой изящный и широко применимый метод на получение оксиндолов, он встретил затруднения в синтезе оксиндолов, не замещенных у атома азота [405]. Действительно, в то время метод не мог быть рекомендован для указанной цели. Обширные исследования показали, что если температура реакции отрегулирована должным образом, а количество хлористого алюминия составляет приблизительно 2 части на 1 часть хлорацетоацетанилида [21], то относительно доступный оксиндол мог быть получен с выходом, равным 85%. Оксиндол (IX) при действии пятисернистого фосфора превращается с 75%-ным выходом в тиооксиндол (X). Последний может быть восстановлен электролитически на свинцовом катоде в индолин (VI) с 50%-ным выходом индолин (VI) был дегидрирован над платиновой чернью в присутствии коричной кислоты в индол [21]. [c.87]

Этот позднее всех предложенный и наиболее важный метод синтеза оксиндолов был впервые применен в 1914 г. Штолле для получения 1-этилоксиндола (Illa) и 1-фенилоксиндола (Шб) [499]. Позднее Штолле распространил эту реакцию (с различным успехом) на многие замещенные ацетанилиды [15, 405, 500, 501]. [c.105]

Она напоминает синтез оксиндола, осуществленный Штолле (т, 3, стр. 105). Оксиндолы могут быть получены непосредственно сплавлением хлорацет-о-ани-зидида с хлористым алюминием при 220° (стр. 480). [c.481]

Синтез из ацилгидразинов. Штолле получил 2,5-дифенилтиадиазол различными методами, весьма сходными с описанными выше реакциями. Он пока- [c.460]

Реже применяется метод синтеза по Штолле [40], заключаюш ийся во взаимодействии гидразина с ароилхлоразинами, полученными обработкой соответствующих гидразидов пятихлористым фосфором. Здесь также первичным продуктом реакции является 1,2-дигидро-сил<л<-тетразин. [c.94]

ВОЙ реакции, открытой Прелогом [I] и Штоллем [2] в Швейцарии. Совсем недавно Зондхеймер и сотрудники [3] в Израиле установили, что а,со-диацетилены легко окисляются ацетатом меди в пиридине с образованием макроциклических димеров, тримеров, тетрамеров и т. д., содержащих по меньшей мере две пары сопряженных ацетиленовых групп. При помощи этих групп можно легко получить полностью сопряженные полиоле-финовые системы. Некоторые из этих ацетиленов, например полученный из НС С (СНо)4С СН 24-членный циклический тример С24Н24, изомерны соответствующим циклополиолефинам и способны легко превращаться в последние в мягких условиях. Открытая Вилке [За] в Германии способность бутадиена полимеризоваться в циклододекатриен представляет собой другую важную исходную точку для попытки синтеза циклододекагексаена (П). [c.464]

Этим путем был осуществлен синтез цибетона, исходя из циклического гликолевого кеталя дикарбоповой кетокислоты с 17 атомами углерода (М. Штолл, 1948 г.) [c.198]

В 1938 г. М. Штолль и А. Руве [216], исходя из предположения, что гексен-З-ол-1, подобно другим соединениям, определяющим запах эфирных масел, имеет 1 ис-конфигурацию, осуществили синтез 1 ис-изомера гидрированием гексин-З-ола-1 (ЬХ) в присутствии палладиевого катализатора. [c.138]

Идея построения катенанов обрела реальность лишь благодаря успехам в синтезе макроциклических соединений, достигнутым в период с 1930 по 1950 г. (здесь следует отметить фундаментальные работы Циглера и сотр. [8, 9], Хансли [10, И], Прелога и сотр. [12] и Штолла и сотр. [13]). [c.12]

Синтез цибетона был осуш ествлен Штоллем и сотрудниками в 1948 г. НО схеме, приведенной на рис. 30-1. Наиболее важные особенности этого синтеза состоят в защите карбонильной группы в тех случаях, когда это необходимо, путем образования кета лей (1, стр. 404), использовании ацилоино- [c.421]

Эти наблюдения над фармакологической активностью лизергиновой кислоты и ее простых амидов представляют практический интерес для терапии, так как указывают возможность получения окситоксических препаратов частичным синтезом из природных источников этих кислот. Первая серия таких препаратов, описанная (стр. 557) Штоллем и Гофманом- , включала (+) -3-бутаноламид -лизергиновой кислоты, давший интересные результаты при клиническом испытании [c.563]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология