Восстановление до аминогруппы и нитрозогруппы

Наиболее характерные реакции нитрозаминов состоят в отщеплении нитрозогруппы и в ее восстановлении в аминогруппу. Отщепление нитрозогруппы. При действии концентрированной серной КИСЛОТЫ а нитрозамины образуются азотистая кислота и соответствующий вторичный амин. Эта реакция находит применение для качественного определения нитрозаминов, так как выделяющуюся азотистую кислоту легко обнаружить по реакции с фенолом. [c.423]

Восстановление до аминогруппы и нитрозогруппы [c.120]

Пирамидон синтезируют путем нитрозирования амидопирина, последующего восстановления нитрозогруппы и метилирования образующейся при этом аминогруппы [c.140]

Методы анализа ароматических нитрозосоединений основаны на восстановлении нитрозогруппы в аминогруппу. [c.231]

Восстановление нитрогруппы —N02, нитрозогруппы —N0 и азогруппы —N = Ы—с образованием аминогруппы —ЫНг. [c.196]

В лабораторной практике анализ нитро- и нитрозосоединений производят методом диазотирования после предварительного восстановления нитро- и нитрозогрупп до аминогруппы цинковой пылью в сильнокислой среде. [c.342]

Из приведенных схем следует, что при восстановлении нитрозогруппы в аминогруппу нитрозосоединение приобретает от соответствующего восстановителя четыре элекгрона, а при восстановлении нитросоединения последнее приобретает шесть электронов. [c.98]

Поскольку для восстановления нитрозогруппы в аминогруппу требуется четыре электрона (см. часть I, Восстановление, 1), для этого расходуется две молекулы сернистокислой соли. [c.261]

Действие бисульфита на нитросоединение, на хинон или на хиноноксим (нитрозофенол). При этом одновременно происходит восстановление нитро-, а также и нитрозогруппы до аминогруппы. Примерами могут служить получение 1-нафтиламин- [c.80]

Треонин можно получить нитрозированием ацетоуксусного эфира и последующим восстановлением над платиновым и палладиевым катализатором. Реакция протекает в две стадии. Сначала нитрозогруппа восстанавливается до аминогруппы, затем в более жестких условиях кетонная группа превращается в гидроксильную. Но наиболее удобным методом в настоящее время является метод, предложенный в 1958 г. японским ученым Акабори. Он остроумно использовал реакцию синтеза треонина, происходящую в живом организме, а именно альдольную конденсацию ацетальдегида с глицином. При взаимодействии медного комплекса глицина с ацетальдегидом образуется медная соль треонина, которую разлагают соляной кислотой или сероводородом. Существенно, что главным продуктом реакции является треонин, а не аллотреочин. [c.450]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Как отмечалось в разд. 7.2, электрофильное замещение в простых производных пиримидина протекает достаточно трудно. В пи-рнмидинонах и аминопиримидинах электрофильное замещение протекает значительно лер е. В том случае, когда заместитель в положении 5 пиримидинового кольца отсутствует, атака электрофила прежде всего протекает именно по этому положению, поскольку оно в меньшей степени дезактивировано циклическими атомами азота. Присутствия одного активирующего заместителя (например, аминогруппы) достаточно для успешного галогенирования и нитрования пиримидинового цикла. Однако нитрозирование, диазотирование и реакции Манниха требуют, по крайней мере, присутствия двух активирующих группировок. Введение нитро- и нитрозогрупп в положение 5 пиримидинового кольца имеет большое значение, так как образующиеся при этом соединения используются при синтезе пуринов (рис. 7.7, а). Например, нитрозирование азотистой кислотой 4,6-диаминопиримидина с последующим восстановлением нит-розогруппы приводит к 4,5,6-триаминопиримидину — предшественнику ряда производных пурина. [c.312]

Определение нитрогруппы и нитрозогруппы. Для количественного анализа нитросоединений применяют метод восстановления их треххлористым титаном Т1С1з, хлористым оловом 5пС12, цинком с последующим диазотированием. Во всех перечисленных случаях нитро-группа восстанавливается до аминогруппы [c.225]

Анализ ароматических нитрозосоединений основан на восстановлении нитрозогруппы N0 в аминогруппу. На практике нитрозосоедине- [c.225]

Восстановление нитрозогруппы в аминогруппу представляе Г интерес потому, что (см. ниже, стр. 283) нитрозогруппу можно легко ввести в п-ноложение в третичные ароматические амины, например в диметил анилин. Таким путем из нитрозо-л-диметиланилина можно, например, получить ценный несимметричный диметил-Л фенилендиамин. Как и следовало ожидать, реакция протекает точно в таких же условиях, как восстановление нитрогруппы. Получение л-аминодиметиланилина см., например, у Гаттермана-Виланда [640]. Другой пример приведен в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 379 (1949), при описании метода получения аминотимола из нитрозотимола. [c.243]

Методы анализа ароматических нитрозосоединейий основаны на восстановлении нитрозогруппы до аминогруппы. Этот процесс протекает аналогично восстановлению нитрогруппы. Поэтому для анализа нитрозосоединений применяются те же методы, что и для анализа нитросоединений восстановление цинковой пылью в кислой среде и последующее титрование образовавшегося амина нитритом или восстановление избытками солей двухвалентного олова, трехвалентного титана или двухвалентного ванадия и последующее титрование избытка восстановителя (см. стр. 271). [c.294]

В -технологии промежуточных продуктов восстановление применяется главным образом для превращения нитро-, а иногда и нитрозогруппы в аминогруппу. Ароматические амины являются важнейшей составляющей азокрасителей, все еще сохранивших преобладающее значение. Эти красители получают диазотированием аминов и сочетанием с фенолами или с другими аминами. [c.277]

Дальнейшее восстановление нитрозогруппы до аминогруппы, осуществляющееся при действии избытка соли сернистой кислоты, приводит к получению производного нафтилсульфаминовой кислоты, гидролизующегося при подкислении реакционной массы [c.225]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология