Тиогликолевая кислота, реакция

Реакция проводится в водно-щелочном растворе при 100 °С. В случае акриловой кислоты присоединение тиогликолевой кислоты протекает не по правилу Марковникова, что является характерным для меркаптанов. [c.90]

Было установлено - что в случае использования растворителей появляется еще одна возможность уменьшения расхода кислоты — путем повышения ее концентрации. Если обычно в синтезе используют 73%-ную кислоту, то в присутствии растворителей применение даже 85%-ной кислоты не приводит к увеличению доли нежелательных побочных реакций. При работе с такой концентрированной кислотой очень важно соблюдать порядок добавления реагентов, а именно, к смеси фенола, толуола и тиогликолевой кислоты добавлять раздельно (но одновременно) с определенной скоростью серную кислоту и ацетон. Способ позволяет снизить расход кислоты еще вдвое. Например, используя толуол и промотор — тиогликолевую кислоту — при указанном выше соотношении компонентов (кроме количества кислоты, которое берется примерно вдвое меньше), расход серной кислоты составил всего 0,9 моль на 1 моль ацетона (0,4 тяа т дифенилолпропана), а количество отработанной 25%-ной кислоты снизилось до 1,6 m на 1 m дифенилолпропана. Соответственно уменьшению расхода воды на промывку снижается количество фенол содержащих сточных вод — до 1,34 m на 1 т дифенилолпропана. [c.115]

Этилэфират фтористого бора оказался высокоэффективным катализатором дегидратации тиогликолевой кислоты и ее метилового эфира. Для тиогликолевой кислоты реакция протекает по схеме [c.245]

Продукт не окрашен, инертен к действию озона и азотной кислоты, не обесцвечивает бромную воду и раствор марганцевокислого калия, не взаимодействует с тиофенолом или тиогликолевой кислотой. Реакция ПВХ с металлическим цинком была использована для доказательства основного строения полимерной цепи ПВХ (структура голова к хвосту ). [c.94]

Японские исследователи изучали кинетику реакции в присутствии 36%-ной соляной кислоты и промотора — тиогликолевой кислоты при таких условиях, когда выход дифенилолпропана составляет 80—90%, что позволяет считать реакцию необратимой (температура 25—45°С). Были выведены кинетические уравнения для двух случаев. В одном случае фенол берут в большом избытке по сравнению со стехиометрическим (мольное соотношение фенол ацетон = 10 1). Тогда скорость реакции зависит только от концентрации ацетона, что и было подтверждено экспериментальными данными по изменению концентрации ацетона. При стехиометрическом соотношении фенол ацетон было экспериментально установлено, что скорость зависит от концентрации обоих компонентов и имеет первый порядок по ацетону и второй — по фенолу [c.86]

Индийские исследователи изучали кинетику реакции в присутствии безводного хлористого водорода и различных промоторов (этил-, бутил- и гексилмеркаптана, а также тиогликолевой кислоты). По ходу процесса определяли концентрации ацетона и дифенилолпропана, а количество фенола рассчитывали по количеству дифенилолпропана, считая, что фенол реагирует с ацетоном точно по стехиометрическому соотношению и не расходуется на образование побочных продуктов. Авторы, предположив, что реакция образования дифенилолпропана подчиняется уравнению второго порядка [c.86]

Определение основано на окислении тиогликолевой кислоты до дисульфида электрогенерированным /2 или до сульфокислоты — электрогенерированным Вгг. При этом протекают следующие реакции [c.172]

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

В настоящее время основная часть производимого в мире бис-фенола А используется для получения эпоксидных смол ((35%) и поликарбоната. Причем, вследствие летучести хлорной кислоты, в современных процессах в качестве катализатора предпочитают использовать серную кислоту. Заметим, что скорость реакции карбонильных соединений с фенолами может быть дополнительно увеличена с помощью серосодержащих соединений (см. разд. 3.4.1), таких как тиогликолевая кислота, тиоспирты или меркаптаны [31, 57]. [c.30]

УВ качестве катализатора для конденсации фенола с ацетоном предложены также четыреххлористый кремний и трихлорсилан . Условия синтеза — мольное соотношение фенол ацетон — 4 1, температура 30 °С, катализатор 5ЬС14 с промотором (тиогликолевая кислота, пропилен-бис-тиогликолевая кислота), время реакции 7,5 ч. Выход дифенилолпропана достигает на взятый ацетон 90—97%, а на прореагировавший фенол 90—95 % [c.64]

Ганзлик с сотр. изучали кинетику образования дифенилолпропана в среде 72,5%-НОЙ серной кислоты при мольном соотношении фенола к ацетону в исходной смеси 1,78 1. Авторы считали возможным пренебречь побочными процессами и не принимать во внимание обратные превращения, вследствие того что равновесие сильно сдвинуто вправо и реакция практически доходит до конца. Для определения скорости реакции измеряли концентрацию фенола в разные моменты времени. Поскольку в реакцию может вступить только одна молекула ацетона, а фенола — одна или две, обработку полученных данных вели по двум уравнениям — второго и третьего порядка. Оказалось, что экспериментальные результаты соответствуют первому уравнению, т. е. можно заключить, что лимитирующей стадией является бимолекулярная реакция между обоими компонентами — взаимодействие одной молекулы фенола с одной молекулой ацетона полученный карбинол затем быстро реагирует со второй молекулой фенола, образуя дифенилолпропан. Такой механизм наблюдался при добавлении промотора (тиогликолевой кислоты) и без него. [c.84]

Скорость реакции образования дифенилолпропана в среде серной кислоты с добавкой тиогликолевой кислоты изучали также Де Йонг и Детмер . Они использовали 72,5%-ную Н2504 с добавкой 85%-ной тиогликолевой кислоты при мольном соотношении фенола и ацетона 2 1. Температура 40 °С время реакции 3 ч. Образцы реакционной массы анализировали на содержание ацетона и дифенилолпропана. [c.84]

Тиометиленкарбоновые комплексоны могут быть также получены реакцией присоединения тиогликолевой кислоты по двойной связи, например в реакциях с малеиновой и акриловой кислотами Возможно использовать для этих целей также иминотиазолидон и (амидинотио)уксусную кислоту [8, с 13] (схема [c.90]

Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений — по-лумеркаптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено , что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [c.91]

НОЙ соляной кислоты при 60°С. Смесь 80%-ной тиогликолево кислоты и 36%-НОЙ соляной кислоты в примерном соотношении 1 при перемешивании нагревали до 50 °С в течение 0,5 ч и добавлял ацетон. При этом температура реакционной смеси поднималась Д( 60 °С. Время реакции 1 ч. Выход кислоты 91% от теоретического продукт был идентифицирован по т. пл. (131—133 °С) и ИК-снектру Далее был проведен синтез дифенилолпропана из пропилен-бис тиогликолевой кислоты и фенола в присутствии концентрированно соляной кислоты при 70 °С. Выход дифенилолпропана o тaвляJ 70% от теоретического его т. пл. (после перекристаллизации и смеси толуола с водой) составила 156 С. [c.92]

Описанный способ, по-видимому, не может представить практического интереса, так как о-изопропенилфенол является малодоступным сырьем. Кроме того, если процесс осуществляется в две стадии, значительно усложняется его технология и возрастает время реакции, а при проведении процесса в одну стадию с щелочным катализатором выход дифенилолпропана оказывается невысоким. В присутствии кислотного катализатора (H2SO4) и промотора (тиогликолевой кислоты) выход дифенилолпропана увеличивается, но значительно возрастает время реакции (до 24 ч). Следует также отметить, что при изомеризации наряду с дифенилолпропаном, вероятно, будет получаться и некоторое количество его орто-пара-изомера, и таким образом возникает вопрос о разделении изомеров и их использовании. [c.100]

Фенилкарбинолы, а также их алифатические и ароматические з )иры представляют собой места атаки при реакциях с сернистой кислотой, гидросульфидом натрия и тиогликолевой кислотой. Это было установлено путем сравнегнгя лигнина с такими модельными соелннениями, как фенилметилкарбинол, ванилиловый спирт 1 т, д. [c.548]

Реакция хинонов с меркаптанами протекает путем присоединения и обратимого окисления — восстановления с образованием тиозаме-щенных хинонов, причем присоединение происходит во все свободные положения Х1ИН0ИДН0Г0 кольца. Например, при взаимодействии толухинона с тиогликолевой кислотой НЗСНгСООН получается трехзамещен-ное производное. Таким же путем к хинонам легко присоединяется и восстановленная форма глутатиона 05Н. Продукт реакции представляет собой сопряженную редокс-систему, отличающуюся от глутатиона тем, что вместо сульфгидрильно-дисульфидной системы трипептид связан с хиноидной Группировкой, также способной играть роль окислительно-восстановительной системы [c.423]

Тиодиуксусную кислоту получают с выходом 65% при нагревании тиогликолевой кислоты с монохлоруксусной кислотой в щелочной среде в токе азота. Описано также ее получение при взаимодействии сульфида натрия с монохлоруксусной кислотой в щелочной среде с выходом 27%. Модернизацией описанного метода является реакция Вильямсона, заключающаяся во взаи- [c.85]

Восстановление дисульфидных связей является более специфической реакцией, чем окисление, в том отношении, что реагенты не затрагивают триптофана и метионина. В качестве восстановителей обычно используются такие простые тиоловые соединения, как тиогликолевая кислота, мёркапто- [c.172]

Одним из недостатков рассмотренных выше методов получения серосодержащих комплексонов является использование в качестве исходного реагента тиогликолевой кислоты — соединения высокотоксичного и малоустойчивого, легко окисляющегося с образованием дитиодиуксусной кислоты. Окисление тиогликолевой кислоты является также побочной реакцией при получении комплексонов на ее основе, что затрудняет выделение конечных продуктов из реакционной смеси. Кроме того, известные методы получения тиогликолевой кислоты сложны и трудоемки В связи с этим представляет интерес показанная возможность замены в синтезе комплексонов тиогликолевой кислоты на стабильные и доступные реакционноспособные серосодержащие соединения — иминотиазолидон (14 1) и его нециклический аналог — (амидинотио)уксусную кислоту (1.4.2) [161]. [c.87]

Из этих данных следует, что тиогликолевая кислота обладает повышенной по сравнению с тиометиленфосфоновой кислотой нуклеофильностью в реакции взаимодействия с монохлоруксусной кислотой. [c.88]

Наряду с тем, что метод с применением меченого ЫЭМ дает хорошие результаты в анализе белков, он представляется многообещающим и в определении очень малых количеств несвязанных низкомолекулярных меркаптанов. В нейтральном или слегка кислом растворе с избытком МЭМ соответствующая реакция идет быстро. Так, например, в случае г-цистеина эта реакция является количественной и завершается в пределах 2 мин при pH раствора от 5,4 до 6,6 [25, 36]. Быстро образуются и аддукты тиогликолевой кислоты, меркаптоэтанола, а также 2-амино-4-меркаптомасляной кислоты [26]. В принципе, при анализе низкомолекулярных соединений не требуется количественного гидролиза аддуктов до 5-сук-цинильных производных, однако он может способствовать отделению аддуктов от избытка реагента хроматографическим методом. В результате реакции меркаптана с МЭМ образуется производное, характеризующееся центром (новым) асимметрии, и этот фактор следует принимать во внимание при выборе метода разделения. Скорости реакций зависят от pH раствора, и кроме того, в воде эти реакции идут быстрее, чем в этаноле [36]. Это позволяет предположить, что реакция образования аддукта является скорее ионной, а не свободнорадикальной. С ЫЭМ реагируют также сульфидные, сульфитные и тиосульфатные анионы [37]. [c.355]

Реакцию проводят в водно-щелочной среде в течение 2—8 ч. Осуществить реакцию иминотиазолидона с метиленхлоридом при получении метиленди(тиоуксусной) кислоты не удалось. Вероятно низкокнпящий метиленхлорид не обеспечивает достаточно высокой температуры реакционной массы. Для получения этого лиганда предложен несколько иной путь синтеза взаимодействие тиогликолевой кислоты в виде бариевой соли с формальдегидом в кислой среде. [c.89]

Особенно эффективны для очистки серебряных и золотых изделий от оксидных и сульфидных пленок растворы трилона Б — динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. 10 %-й водный раствор трило- на Б имеет нейтральную реакцию, поэтому компактный металл он растворяет в десятки раз медленнее, чем сульфиды и оксиды серебра. Растворы трилона Б нетоксичны, хорошо совмещаются с водорастворимыми ПАВ, поэтому кроме оксидно-солевых загрязнений удаляют также и органические загрязнения. Подобное действие оказьшают также 15 %-й раствор лимонной кислоты, аммиачный раствор тиогликолевой кислоты. [c.176]

В качестве примеров реакции нуклеофильного замещения можно привести метилирование бензилспиртовых групп лигнина метанолом в присутствии H I и взаимодействие с тиогликолевой кислотой (схема 12.29). [c.435]

Удобную для циклизации структуру можно создать путем замены LMинo-группы в (о-аминофенил) тиогликолевой кислоте на цианогруппу по реакции Зандмейера. Однако единственным продуктом реакции оказалась 3-амнно- [c.36]

Бензотиазепиноны-2 получаются из тиогликолевой кислоты например, при конденсации последней с о-аминобеизгидролом в хлороводородной кислоте получается фенилзамещенный продукт (141 К = РЬ), а при реакции с о-нитробензоилбромидом, последующем восстановлении нитрогруппы и циклизации — незамещенное соединение (141 R — И). [c.704]

Интенсивно окрашенные соединения (146) получаются циклодегидратацией производных тиогликолевой кислоты (145) при действии уксусного ангидрида и триэтиламина при О—10°С (схема 35) [55, 56]. В реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения с алкинами соединения (146) превращаются в тиофены, а с алкенами—в бициклические аддукты состава 1 1 (147) (схема 35) [56, 57]. Фотолиз дифенилзамещенного (146 R = R2 = Ph) приводит к тетрафенилдитиину [58]. [c.733]

Интересно отметить, что реакции присоединения к нафтохинонам протекают значительно легче для меркаптопроизводных, чем для аминосоединений так, реакция присоединения к 2-метил-1,4-нафтохинону (VII) тиогликолевой кислоты проводится в присутствии его избытка, который используется для окисления промежуточной нафтогидрохиноновой формы продукта присоединения при этом образуется (2-метил-1,4-нафтохинонил-3)-тиогликолевая кислота (XXIV), обладающая высокой антигеморрагической активностью [38]. [c.229]

Сопоставление химического поведения моделей с поведение аратов ЛМР и протолигнина показало, что в лигнине повышение дионной способностью обладают бензиловые спиртовые групп ко сульфонируются, реагируют с тиогликолевой кислотой, спи . Бензиловые эфиры просто гидролизуются, причем алкил-арил по сравнению с алкил-алкильными более способны к переэтер сации. Именно эти реакции позволили определить содержат лловых эфиров в ЛМР ели (см. табл. 3.3). [c.107]

Тиогликолевая кислота реагирует с Ке(УП) в кислой среде (от pH Здо 4ЯН2804), предварительно восстанавливая его до низшей валентности с последующим образованием розового комплекса состава 1 2, пригодного для фотометрического определения рения [2]. Взаимодействие рения с тиогликолевой кислотой ускоряется добавлением 8пС12- Максимум светоноглощения лежит в области 320—350 нм, кажущийся и истинный молярные коэффициенты погашения равны 3600 и 2770 соответственно. Константа равновесия реакции (К =56-10 ) рассчитывалась по методу Комаря п Толмачева- Окраска развивается за 20—30 мин. и достигает максимальной величины при 10- и 40-кратном молярном избытке реагента и 8пС12 соответственно. Закон Бера выполняется в интервале концентраций 0,8—2,8 мкг Яе/мл. [c.109]

На присутствие фенилкумара.новой структуры в молекуле лигнина было указано Фрейденбергом (см. Брауне, 1952, стр. 383). Он вывел это заключение по результатам, полученным на основе реакции кислоты Эрдтмана с бисульфитом и тиогликолевой кислотой и того факта, что при биосинтезе DHP из кониферилового спирта был выделен дегидродиконифериловый спирт как вторичное структурное звено [33, 34, 41]. [c.276]

Содержание сульфокислых и тиогликолевокислых групп определяли кондуктометрическим и потенциометрическим титрованием в соответствии с методом Хачихама [67]. Было найдено, что общее содержание серы составляло 8,47—8,22%, из которых 3,37—4,59% сера сульфоновой кислоты и 5,11—3,5% сера тиогликолевой кислоты. Поскольку общая сера должна равняться сумме двух видов серы, то избыток, по-видимому, мог выделяться при реакции с тиогликолевой кислотой. [c.388]

Согласно Хольмбергу (см. Брауне, 1952, стр. 385), сульфирование лигнина идет тем же путем, что и реакция с тиогликолевой кислотой или с другими меркаптаииыми соединениями. Он нашел, что бензиловый алкоголь и другие фенилпроизводные с а-гидроксильной группой реагируют с тиогликолевой кислотой с образованием бензилтиогликолевой кислоты, в которой гидроксильная группа замещена тиогликолевокислотной группировкой. Под влиянием бензольного кольца гидроксильная группа в а-позиции активируется до такой степени, что она относительно легко реагирует с меркаптанными кислотами. [c.437]

Реакционноспособность водорода в тиольной группе и стабильность продуктов конденсации серы зависят, без сомнения, от других радикалов, связанных с серой. Изучение сульфирования в комбинации с реакциями с тиогликолевой кислотой (так же, как и работы Микава по этому вопросу) может оказать значительную помощь в разъяснении механизма реакции сульфирования. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология