ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ СУЛЬФИРОВАНИЕ Сульфирование серной кислотой и олеумом

Прямое сульфирование парафинов серной кислотой, олеумом или триоксидом серы до сих пор остается неразрешенной проблемой. В результате исключительной подвижности хлора, связанного с серой, сульфохлориды обладают высокой реакционной способностью. Этим объясняются многочисленные их превращения, дающие вещества, которые являются важными промежуточными и конечными продуктами. [c.293]

Все экспериментальные данные как известные до нас, так и установленные нами, а именно условия сульфирования полициклокетонов серной кислотой, соответствующие спектрографические измерения, легкость перехода в сульфокислоты сульфоноксидов полициклокетонов, а не сульфатов,— согласованно говорят в пользу признания сульфоноксидов в качестве наиболее вероятных промежуточных продуктов взаимодействия полициклокетонов с сульфирующим агентом пе только при сульфировании серным ангидридом, но и при применении кислот, т. е. олеума или серной кислоты высоких концентраций. [c.161]

Нитроанилины являются очень важными промежуточными продуктами. При нитровании ацетанилида нитрующей смесью в концентрированной серной кислоте ниже 20° получается смесь, содержащая свыше 75% п-нитросоединения и 20% о-изомера. Другой способ состоит в растворении ацетанилида в 78% азотной кислоте, охлаждении смеси до 0—5° и прибавлении к избытку охлажденной до —1° 97,6% серной кислоты. После прибавления 20% ацетанилида температуру понижают до —10°. По окончании реакции смесь выливают в горячую воду и отфильтровывают выпавший лг-нитроацетанилид. о-Соединение может быть выделено из фильтрата высаливанием. Нагревание полученных продуктов с раствором каустической соды приводит к соответствующим нитроанилинам. Нитрование бензилиденанилина дает л-нитросоединение с почти теоретическим выходом. о-Нитроанилин (I) может быть получен сульфированием ацетанилида олеумом до га-сульфокислоты, нитрованием [c.129]

Маслорастворимые нефтяные сульфонаты можно получить в виде побочных продуктов при глубокой олеум-ной очистке минеральных масел белых, трансформаторных и турбинных [11—14]. Масло обрабатывают в несколько ступеней 10—20%-ным олеумом. Кислый гудрон, содержащий серную кислоту, отделяют отстоем или центрифугированием. Маслорастворимые сульфонаты накапливаются в масляном слое и экстрагируются из него водным спиртом или фенолом. Так как сульфокислоты при сульфировании олеумом частично разрушаются, то для повышения их выхода иногда проводят экстракцию масляного слоя не только после конечной порции олеума, но и в промежуточные стадии. [c.15]

Сульфирование алкилбензолов может быть проведено с использованием серной кислоты и олеума, но только что описанный непрерывный процесс воздух/80з является предпочтительным вследствие более высоких скоростей реакции и качества продукта. Так, например, реактор hemiton может производить около 1400 кг/час ЛАБС-кислоты. Реакция экзотермична (40,5 Ккал/г-моль) и требует эффективного перемешивания и охлаждения для получения качественного продукта (кислоты). Важными параметрами качества являются светлая окраска, низкое содержание серной кислоты и несульфированных веществ, а также не прореагировавшего SO3. Сульфирование проходит преимущественно в параположении и сопровождается промежуточным образованием пиросерной кислоты и ангидрида серной кислоты. Первая позволяет сульфировать несульфированные вещества в реакторе, а ангидрид гидролизуется до кислоты добавлением небольших количеств воды при 80 °С перед нейтрализацией (уравн. 1.30). Другие способы сульфирования предполагают использование SO3 в жидком SO2 (растворитель) процесс разработан фирмой Pilot hemi al o. Этот метод позволяет проводить сульфирование при низких температурах и без процесса окисления, а кроме того получать более светлоокрашенные ЛАБС. В таком периодическом процессе SO2 регенерируют перегонкой и используют вновь. [c.43]

После того как мы получили, используя в основном наш метод выделения, 4 выще описанных сульфата, мы решили проверить на них утверждение Пфейфера об их переходе в сульфокислоты. Для этого мы подвергли их запеканию в точно таких же условиях, в каких мы осуществляли переход сульфоноксидов Б сульфокислоты. Однако в отличие от результатов запекания сульфоноксидов сульфаты ни в одном случае пе дали хотя бы незначительного количества сульфокислот. Даже повышение температуры до 200° не привело к положительному результату. Таким образом, сульфаты полициклокетонов оказались весьма устойчивыми к термической обработке и неспособными к переходу в сульфокислоты. Следовательно, утверждение Пфейфера [13, 14] о роли сульфатов кетонов как промежуточных продуктов при сульфировании этих кетонов серной кислотой не соответствует экспериментальным данным и должно быть полностью отвергнуто [25]. Но если сульфаты полициклокетонов не переходят в сульфокислоты, то, как мы уже видели, сульфоноксиды тех же полициклокетонов достаточно легко и полно образуют сульфокислоты. Таким образом, сам факт сульфирования полициклокетонов серной кислотой и олеумом и появление при этом галохромии уже свидетельствуют, что синтез сульфокислот должен итти и в данном случае только через сульфоноксиды и что последние, по всей вероятности, образуются в серной кислоте, возможно, наряду с сульфатами. О возможности наличия сульфопоксидов в серной кислоте говорит и выше отмеченный факт идентичности спектров поглощения растворов полициклокетонов в серной кислоте и растворов сульфоноксидов тех же [c.151]

Обычно при получении трисульфокислот пафталина сначала сульфируют углеводород в условиях, благоприятных для образования требуемой в качестве промежуточного продукта дисульфокислоты. При этом часто сначала сульфируют серной кислотой, а затем прибавляют олеум сульфирование на разных стадиях ведут при различных температурах. Применяя серную кислоту, можно ввести в ядро нафталина третью сульфогруппу по данным Спрыскова . концентрация отработанной кислоты при сульфировапии па трисульфокислоту при 163 °С равна 77%. Третья сульфогруппа вступает в ядро нафталина значительно медленнее, чем вторая это — эндотермическая реакция. [c.158]

Сульфирование широко используется в промышленном органическом синтезе для получения промежуточных продуктов в цромыш-ленносга органических красителей, а также для синтеза поверхностно-активных веществ, сульфамидных препаратов и других физиологически активных соединений. В качестве сульфирующего агента чаще всего употребляют 98-100%-ю серную кислоту (моногидрат), 92-94%-ю серную кислоту (купоросное масло), а также олеум, содержащий от 20 до 60% серного ангидрида, растворенного в безводной серной кислоте иногда для сульфирования используют растворы SO3 в SOj и SO3 в хлористом метилене. Эффективным сульфирующим агентом является хлорсульфоно-вая кислота (монохлорангидрид серной кислоты), которую получают при взаимодействии серного ангидрида и хлористого водорода, Сульфирование ароматических соединений хлорсульфоно-вой кислотой представляет собой двухстадийный процесс. В первой стадии образуется сульфокислота [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология