Ацетанилид, нитрование

Нитрование анилина можно проводить не только через ацетанилид, но и осторожным действием нитрующей смеси. Какие продукты реакции образуются в обоих случаях [c.109]

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Расположите следующие соединения в порядке уменьшения их реакционной способности при нитровании а) ацетанилид, ацетофенон, толуол, нитробензол б) нитробензол, бромбензол, бензойная кислота, ж-ксилол. [c.87]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат являются удобными нитрующими агентами, часто применяемыми для нитрования реакционноспособных ароматических и гетероциклических соединений бензол, толуол, хлористый бензил, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин и другие соединения ароматического ряда при нитровании ацетил- или бензоилнитратом дают соответствующие нитросоединения с почти количественными выходами. Так, например, при нитровании ацетанилида действием ацетилнитрата получается о-нитроацетанилид [c.50]

Свободный анилин при нитровании легко подвергается окислению и осмолению. Для предохранения аминогруппы от окисления анилин сначала подвергают ацетилированию. Полученный ацетанилид легко нитруется с образованием преимущественно п-нитроацетанилида [c.120]

Так как уксусный ангидрид с анилином уже при обыкновенной температуре образует ацетанилид, то реакцию нитрования анилина смесью Gu(N0a)2 с уксусным ангидридом можно рассматривать как нитрование ацетанилида. Полученный результат указывает на различие между нитрованием ацетанилида смесью уксусного ангидрида и нитрата и смесью азотной и серной кислот (в последнем случае образуются одновременно [c.435]

Синтез га-нитроацетанилида. В стакан, снабженный механической мешалкой и термометром, наливают 30 мл концентрированной серной кислоты, вносят 13,5 г тонко измельченного сухого ацетанилида и перемешивают до получения прозрачного раствора (примечание 1). После охлаждения смеси до 0° С (во льду с солью) постепенно приливают к ней смесь 8 мл концентрированной азотной кислоты и 5 мл концентрированной серной кислоты, следя за тем, чтобы температура при нитрования не поднималась выше 2—3° С (примечание 2). Прибавив.всю нитрующую смесь, продолжают перемешивание еще полчаса, после чего оставляют реакционную смесь стоять на холоду в течение ночи. [c.88]

Полученный ацетанилид подвергают нитрованию, в результате которого нитрогруппа вступает в пара-положение по отношению к аминогруппе [c.492]

Положение, занимаемое вступающей нитрогруппой по отношению к аминогруппе, зависит от условий нитрования и от строения исходного вещества. При нитровании ацетанилида в > K y Hoii кислоте предпочтительно образуется п-нитроацетанилид наряду с небольшим количеством орто-соединения в среде уксусного ангидрида преимущественно образуется о-нитроацетанилид. Если же нитрование анилина проводить в концентрированной серной кислоте, то получаются примерно равные количества м- и и-нитроанилина. [c.578]

Ацилированные амины легко нитруются при действии нитрующей смеси при низких температурах. Нитрование ацетанилида, [c.75]

Необходимо отметить, что ацетилирование аминогруппы часто применяется с целью защиты ее от окисления. В частности, при нитровании анилина предварительно получают ацетанилид и после его нитрования (см. синтез п-нитроацетанилида и п-нитро-анилина с. 87) омылением и-нитроацетанилида переходят к ге-нитроанилину. [c.195]

Ацетанилид при нитровании в указанных выше условиях дал выход п-нитроацетанилида 3,5—4 г, что соответствует 53—60% от теории о-нитроацетанилид получен с выходом 2 г (30% от теории). [c.359]

Назовите основной продукт реакции, который получится, если ацетанилид подвергнуть последовательному сульфированию, нитрованию и кислотному гидролизу. [c.136]

Нитрование аминов протекает различно в зависимости от того, защищена аминогруппа или нет. Нитрование анилина при незначительном выходе п-нитроанилина приводит к преимущественному образованию 2,4-динитрофенола, что указывает в качестве возможного механизма реакции на диазотирование аминогруппы с последующим нитрованием ядра нитрование аминов с защищенной аминогруппой — диметиланилина и ацетанилида — протекает значительно легче, причем диметиланилин нитруется с образованием п-нитродиметиланилина с выходом 72% при температуре реакции О , а ацетанилид дает смесь п- и о-нитроацетанилида выход п-изомера 60% и о-изо-мера 30% при температуре 60—70°. [c.375]

Опыты по нитрованию аминов N204 дали, таким образом, следующие результаты анилин, кроме небольшого количества п-нитроанилина, дает в качестве основного продукта реакции 2,4-динитрофенол (предполагаемый механизм реакции — диазотирование аминогруппы с последующим нитрованием ядра) амины же с защищенной аминогруппой (диметиланилин и ацетанилид) образуют лишь замещенные в ядре нитросоединения, т. е. ацил- и диалкиламиногруппа, как и следовало ожидать, остается без изменения. [c.360]

Ацилированные амины легко нитруются действием нитрующей смеси при низкой температуре. При нитровании ацетанилида нитрующей смеси при 3—5° получается в основном /г-нитроацетанилид и наряду с ним образуется лишь небольшое количество о-нитроацетанилида (см. табл. 4) [c.42]

Нитрование ацетилсульфаниловой кислоты приводит к получению 2-нит-ро-4-сульфоацетанилида с хорошим выходом и без примесей изомеров благодаря согласованной ориентации ацетиламино- и сульфогрупп, находящихся в п-положении друг к другу. При кислотном гидролизе 2-нитро-4-сульфоацетанилида происходит не только удаление ацетильной группы, но и замещение сульфогруппы на водород, в результате чего получается о-нитроанилин. о-Нитроанилин можно получить и нитрованием ацетанилида ацетил- или бензоилнитратом (см. стр. 50). [c.43]

Группы второго типа заставляют заместитель вступать в орто-или пара- или б оба эти положения. Пара-ориентирующее влияние обычно является более сильным, чем орто-ориентирующее, примером чего служит нитрование ацетанилида [c.140]

Исследовано действие ацетилнитрата на некоторые ароматические соединения. Бензол, толуол, бензилхлорид, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин, хинолин дают при нитровании соответствующие мононитросоединения с теоретическими или почти теоретическими выходами. При действии ацетилнитрата на производные бензола получаются, [c.423]

ЛИДЫ В отношении от 4,0 до 9,1 образуются с удовлетворительными выходами при нитровании соответствующего ацетанилида ацетил-нитратом (азотной кислотой в уксусном ангидриде) [32]. Это сообщение частично подтверждается тем, что при нитровании о-толуидина с выходом 49—55% был получен 2-амино-З-нитротолуол [33]. Ацетилнитрат может образовывать водородные связи с ацетиламид-ной группой, направляя нитрующий агент в орто-положение. [c.483]

По аналогичной методике можно разделять изомерные нитроанилины, полученные при нитровании ацетанилида азотной кислотой (() 1,5(J) в среде уксусной кислоты. Гидролиз ацетильной защиты выделенных питроацетанилидов целесообразно проводить путем кипячения в 25%-ной серной кислоте до полного растворения исходных соединений с последующей нейтрализацией избытка кислоты 15%-ным раствором NaOH. [c.66]

Сульфо- н сульфамидная группы. Остаток серной кислоты — группу ЗОзН— часто применяют как защитную и вводят прямым сульфированием [29, стр. 195—3801. Например, при нитровании анилина или ацетанилида нитрогруппа направляется преимущественно в пара-положение. Для получения о-нитроанилина в промышленности применяется метод Тэрнера [30]. Для этого ацетанилид сульфируют в п-ацетамидобензолсульфокислоту, которую далее нитруют сульфогруппа отщепляется при кипячении с 57%-ной серной кислотой (см. схему 6), К другим примерам относится получение о-бромфенола [31], 2-нитрорезорцина [32] и 3-бромпсевдоку- [c.196]

Концентрация применяющейся для нитрующей смеси серной кислоты в ряде случаев играет большую роль в смысле направления вступающей в ядро нитрогруппы. Если при нитровании ацетанилида нитрующей смесью применять не 100%-ную, а 78.8%-ную серную кислоту, выход р-нитроанилина падает до 23,6% с соответствующим увеличением выхода о-изомера. Это обстоятельство [c.257]

При помощи ацетил- или бензоилнитрата удается получать ортонитропроизводные в тех случаях, когда при действии других нитрующих агентов образуются преимущественно параизомеры (см. нитрование ацетанилида, стр. 42). [c.51]

Фенолы и анилины нитруются очень легко более того, их используют для того, чтобы обеспечить определенную ориентацию входящей нитрогруппы. Ацетанилид при действии нитрующей смеси дает около 90% .-нитроацетанилида. Нитрование анилина в 100%-ной серной кислоте дает 64% м- и 36% п-нитроанилинов. Чистый ж-нитроанилин более удобно получать восстановлением и -ди-нит юбензола. Однако сила применяемой кислоты может оказаться полезным средством для контроля ориентации при нитровании [30]. [c.482]

Смесь азотной и уксусной кислот с успехом применяют для превращения анилина и его производных в соответствующие нитросоединения. Как известно, при нитровании азотной кислотой обычно обрабатывают ею не анилин, а ацетанилид. В этом случае происходит образование преимущественно п-нитроаце-танилида и лишь в незначительных количествах о-нитроаце-танилида. Витт и Утерман [137] показали, что применение вместо азотной кислоты смеси ее с уксусной кислотой существенно изменяет отношения образующихся изомеров. [c.54]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты смесь оставляют на 24 часа. Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали при этом омылению подвергается лишь о-нитр о ацетанилид, а п-изомер остается без изменения. Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1). Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87% от теоретического. [c.54]

Концентрация применяющейся нри нитровании серной кислоты, по исследованию А. П. Терентьева и Б. М. Кедрова [53 , играет большую роль в смысле направления вступающей в ядро нитрогрупны. Так, при нитровании ацетанилида нитрующей смесью оНи нашли, что если применять не 100%-ную серную кислоту, а 78,8%-ную, то выход п-нитроацетанилида падает нри одвовременном увеличении выхода орто-изомера. [c.166]

Чаще всего используется смесь концентрированных НКОз + НгЗОд- Эта смесь легко нитрует бензол, нафталин, хлорбензол, чрезвычайно легко аце-тиланилин (ацетанилид), алкилфенолы, толуол, ксилолы, труднее нитробензол, бензолсульфокнслоту, бензойную кислоту. Нитрование бензола достига- [c.220]

Трехгорлую круглодонную колбу на 250 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают в баню со льдом. Загружают 65 мл конц. H2SO4 и затем при перемешивании 27 г сухого тонкорастертого в ступке ацетанилида (IV) (см. синтез 1.1) во избежание гидролиза (IV) температура при смешении не должна превышать 25 °С. После полного растворения ацетанилида при интенсивном перемешивании и хорошем охлаждении смесью льда с поваренной солью добавляют из капельной воронки в течение 30 мин нитрующую смесь. При нитровании температура не должна превышать 5°С, так как относительно более низкая температура благоприятствует снижению количества побочно образующегося 2-нитроацетанилида. После прибавления всей нитрующей смеси раствор перемешивают еще 3 ч при 3—5°С. Отбирают пробу, разбавляют ее водой и кипятят в пробирке с 30 % раствором NaOH отсутствие запаха анилина свидетельствует о конце реакции. [c.188]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.41 , c.43 , c.54 , c.56 , c.166 , c.347 , c.359 , c.375 , c.423 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.622 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.41 , c.43 , c.54 , c.56 , c.166 , c.347 , c.359 , c.375 , c.423 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология