Алкилбензолы сульфирование

После загрузки всего количества олеума массу продолжают перемешивать в течение часа, отбирая пробы для определения полноты сульфирования. Для отделения образовавшейся алкилбензол-сульфокислоты от серной кислоты в сульфуратор при 60—70° вводят воду (25—30% от всего израсходованного олеума), а затем всю смесь из сульфуратора перекачивают в отстойник, где сульфированный продукт отделяется от разбавленной серной кислоты. Время отстоя 3—4 час. После удаления отработанной кислоты алкилбензолсульфокислоту нейтрализуют раствором едкого натра. [c.97]

Сульфирование алкилбензолов. Сульфирование алкилбензолов является третьей основной стадией синтеза алкилбензолсульфонатов. В настоящее время сульфирующим средством для алкилбензолов служит олеум, содержащий от 20 до 25% свободного серного ангидрида однако для этих целей может быть использован также серный ангидрид [3]. [c.411]

О сульфировании высокомолекулярных алкилбензолов см. работу С. С. Наметкина с сотр. [ЖПХ, 12, 1378 (1939)]. (Прим. ред.) [c.18]

Процесс получения алкилбензолсульфоната из насыщенных углеводородов включает следующие основные стадии деароматизацию керосина, хлорирование насыщенных углеводородов, алкилирование бензола хлорированными углеводородами в присутствии катализатора — хлористого алюминия, сульфирование алкилбензола, нейтрализацию и выделение готового продукта. [c.84]

Выделенные после алкилирования ректификацией высококипя-щие фракции алкилбензолов, содержащие в боковой цепи и выше, сульфировали олеумом (20—22% избытка ЗОд) в количестве 135—140 вес.% на исходную фракцию алкилбензолов. Сульфирование проводили в обычных лабораторных стеклянных мешалках в течение примерно 2 ч при 45—50 °С. Затем сульфомассу разбавляли водой и отделяли отработанную кислоту. Полученные сульфокисло- [c.273]

Сульфирование олеумом. Сульфирование алкилбензола олеумом можно представить следующим уравнением [46, 47] [c.411]

Эта реакция особенно заметна при сульфировании бензола, но для алкилбензолов она наблюдается в незначительной степени. [c.331]

Поскольку анализ является самостоятельной работой, можно приближенно рассчитать выход сульфонола, предположив, что продукт после сушки представляет собой 100%- Ный сульфо нол. Если нейтрализацию проводят без отделения серной кислоты, то надо рассчитать и количество образовавшегося сульфата натрия— на образование его идет избыток серной кислоты по сравнению со стехиометрическим количеством для сульфирования алкилбензолов. [c.171]

Аппарат для сульфирования представляет собой цилиндрический сосуд с нижним сливом, в центре которого располагается стакан с конусной мешалкой. Алкилбензол и сульфирующий агент из двух мерников непрерывно подается в центр стакана, где смешиваются мешалкой, засасывающей смесь и отбрасывающей ее на стенки аппарата, откуда она непрерывно стекает в теплообменник, где сернистый ангидрид отделяется и возвращается в цикл. [c.66]

При.сульфировании ароматических соединений серной кислотой получаются значительные количества отработанной серной кислоты, которая после разбавления и нейтрализации известью или мелом образует большие объемы сточных вод. Использование олеума и особенно серного ангидрида для тех же целей позволяет резко уменьшить их количество. Пример успешного решения этой задачи — сульфирование алкилбензолов серным ангидридом, которое проводится непрерывным методом и практически не дает промышленных стоков (см. 3.3). [c.348]

Получаемый в промышленности додецилбензолсульфонат, представляющий собой смесь алкилбензолсульфонатов различного молекулярного веса и строения, обладает большей поверхностной активностью, чем индивидуальные додецилбензолсульфонаты. Это указывает на то, что для получения моющего средства с оптимальными свойствами необходимо подбирать в качестве сырья для сульфирования алкилбензолы соответствующего строения. [c.400]

После очистки, сульфирования и нейтрализации образующихся сульфокислот получаются почти белые или светло-кремовые пасты алкилбензол-сульфоната натрия. [c.410]

Рис. VII.12. Вязкость реакционной массы При сульфировании алкилбензолов олеумом и серным ангидридом.

При сульфировании алкилбензолов олеумом выделяется 105 ккал/кг. [c.411]

Для получения продукта лучшего качества необходимо иметь исходные материалы высокой чистоты. Это относится не только к алкилбензолам. но и к олеуму. Олеум может причинить много неприятностей, если не контролировать содержание в нем железа [49]. Для получения сульфоната высокого качества нужно тщательно регулировать следующие основные параметры процесса сульфирования [c.411]

Наиболее целесообразно технологически сульфирование олеумом проводить непрерывно [23, 49, 52]. Для этого необходимо тщательное и интенсивное перемешивание алкилбензолов и олеума, после чего сульфирование происходит почти мгновенно [23, 49, 50]. Такой интенсивный контакт возможен в центробежных насосах и в других механических смесителях, но совершенно необходимо обеспечить при помощи теплообменника отвод значительного количества тепла, выделяющегося при интенсивном сульфировании за короткий период времени. [c.412]

Как уже указывалось, сульфирование алкилбензолов возможно также при помощи серного ангидрида. [c.412]

Возможным вариантом сульфирования с использованием газообразного ЗОз может быть комбинированное сульфирование в две ступени. В первой стадии алкилбензолы сульфируются газообразным ЗОз до глубины 75— 85%. Полное сульфирование осуществляется во вторую стадию олеумом. Наибольшую трудность представляет сульфирование последних 20—25% алкилбензолов, так как на этой стадии процесса реакционная смесь приобретает особенно высокую ВЯЗКОСТЬ [34]. [c.414]

Обычно небольшое количество дисульфокислоты образуется при сульфировании бензола с 70 %-ной кислотой при высокой температуре — около 250° [5]. В отношении сравнительной легкости образования моно-и полисульфокислот алкилбензолы напоминают бензол. Образование дисульфокислот упоминается как побочная реакция при сульфировании додецилтолуола серным ангидридом с целью получейия моющих средств. [c.525]

Значения относительных скоростей сульфирования алкилбензолов концентрированной Н2504 приведены в табл. 44. [c.322]

Реакция может протекать даже при умеренных (85—93%) кон-центра1щях кислоты. 15 этих условиях значительная часть продуктов реакции остается в углеводородном слое, так как сульфирование кольца образовавшегося алкилбензола и последующее рас-тпорение ароматической сульфокислоты происходят неполностью. При употреблении более концентрированной (97—99 %-ной) серной кислоты продукт конденсации моя ет быть полностью переведен и сернокислотный слой. Однако следует иметь в виду, что параллельно с конденсацией всегда происходит и полимеризация олефинов. [c.189]

Разработаны схема непрерывного, полностью автоматизированного процесса сульфирования масел газообразным серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде [а. с. СССР 138615 2, с. 141 21, с. 139] пособ получения эффективных сульфонатных присадок при использовании водного раствора нитрата кальция для нейтрализации. сульфокислот промышленная технология высокощелочных присадок НГ-102 и НГ-104 с большей моющей способностью и предложен способ получения присадки НГ-104, обладающей высокими моющими и диспергирующими свойствами и хорошей стабильностью при длительном хранении масла [15, с. 69]. Во ВНИИ НП разработан высокозольный сульфонат (присадка ПМС) с 3,5—5-кратным избытком металла против стехио-метрического количества [1, с. 158 с. 145], создан процесс сульфирования масла газообразным серным ангидридом в пленочном роторном сульфураторе непрерывного действия, ранее применявшемся для сульфирования синтетических алкилбензолов. Бутков, Филиппов и Барабанов [1, с. 95] разработали способ получения магнийсульфоносульфонатной присадки ВНИИ НП-121 путем предварительного окисления масла М-11 из сернистых нефтей. Авторами составлен ряд товарных композиций с использованием этой присадки такие композиции можно добавлять к маслам различных групп для карбюраторных и дизельных двигателей. [c.68]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

На стадии V сульфирования алкилбензола — затраты на сульфирующую смесь, алкилбензол, щелочь и хлорагент [c.388]

Процесс производства реактива Гриньяра проводят в полунепрерывном реакторе со съемом тепла реакции за счет испарения растворителя, который после конденсации паров в обратном холодильнике возвращается в реактор. Такой метод ведения процессов достаточно широко применяется в различных отраслях химической и химико-фармацевтической промышленности. Примерами могут служить процессы получения магнийорганического комплекса диолина С20 в производстве витамина А сульфирования алкилбензола в производстве синтетических моющих средств алкилирование ацетилена в производстве реактивов. [c.206]

Сульфирование высших алкилбензолов. В отличие от толуола, при действии на этилбензол серной кислоты [59], олеума [60, 61] или хлорсульфоновой кислоты образуется только л-сульфокислота. Этот факт хорошо согласуется с тем, что орто-изомер, полученный другим путем, при 100° быстро превращается в /шра-изомер [61]. Для высших алкилбензол-о-сульфокислот соответствующая реакция, повидимому, не изучена. Под действием 50%-ного олеума [62] этилбензол превращается в 2,4-дисульфокислоту. При стоянии этилбензола с 4 частями фторсульфоновой кислоты [63] полз чается 4-сульфофторид с выходом 86% и небольшое количество сульфона. [c.17]

Многие алкилбензолсульфокислоты запатентованы в качестве детергентов и эмульгаторов [76]. Продажные препараты обычно представляют собой смеси, получаемые сульфированием вторичных алкилбензолов, которые в свою очередь синтезируются взаимодействием смеси олефинов или алкилхлоридов с бензолом в присутствии катализатора (обычно хлористого алюминия или серной кислоты). Исключением является продукт сульфирования лаурил-бензола [76 б], получаемого восстановлением лаурофенона. В этом случае сульфирование производится хлорсульфоновой кислотой или олеумом в дихлорэтановом растворе. Алкильная группа может содержать заместители, как, например, в продукте сульфирования [76 в] соединений, образующихся в результате конденсации олеина [76 в] или олеиновой кислоты [76 е] с бензолом. [c.18]

Следует указать также на реакции сульфирования различнь<х бепзилсиланов [77], поскольку последние весьма сходны с простыми алкилбензолами. Так, при сульфирование бензил фи-метилсилана хлорсульфоновой кислотой в хлороформе обязуется л-сульфокислота, причем боковая цепь, содержащая кремний, не затрагивается. [c.19]

Затем алкилбензол сульфируют либо 98%-ной серной кислотой, либо олеумом при температуре ниже 40°, чтобы избежать возможного отщепления алкильной цепи. Продукты сульфирования разбавляют водой, отделяют водный слой и нейтрализуют щелочью органический слой, получая соответствующие сульфонаты. [c.266]

В последнее время сульфирование проводят по универсальной схеме, согласно которой можно сульфировать жирные спирты п алкилбензолы серной кислотой, хлорсульфоновой кислотой и серным ангидридом. [c.74]

Предусмотрена очистка алкилата серной кислотой от нёпре-.дельных углеводородов. Сульфирование алкилбензолов предусмотрено по непрерывной схеме с комбинированным сульфированием на первой стадии — газообразным серным ан1идр[[дом до глубины 70—80%, а на второй — олеумом до глубины 96—98%. [c.93]

Сырьем для производства синтетических ПАВ являются алкилбензолы. При сульфировании додецилбензола (разд, в.4.1.6) образуется додецилбензолсульфокислота, которая пе- [c.304]

Большое значение имеет получение алкилбензолов, содержащих достаточно длинную алифатическую цень (алкилы Сю—Си) - В результате дальнейшего их сульфирования (см. 3.2.1) образуются ПАВ типа сульфонолов. [c.121]

В качестве поверхностно-активных веществ широко используются сульфированные алкилбензолы и среди них додецилбензолсульфокислота. Предложите способ ее получения. .ц [c.145]

Исходные хлористые алкилы R 1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракции керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану ijHje или тридекану iaHjg, Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает прн сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С. [c.275]

Целевая фракция алкилбензолов поступает на сульфирование в суль-фатор 5, в который подается олеум, содержащий не менее 20% свободного серного ангидрида. Сульфатор 5 снабжен перемешивающим устройством (обеспечивающим интенсивный контакт алкилбензолов и олеума), охлаждающим змеевиком и рубашкой для отвода тепла. Сульфирование проводится при температуре 20—30°, но не выше 50°. К продуктам сульфирования добавляется вода для разбавления отработанной серной кислоты, находящейся в смеси с сульфокислотами, и отделения сульфокислот. Сульфокислоты, не растворимые в 75—77%-ной серной кислоте, всплывают кверху и отделяются в отстойнике 6 при температуре 55—60°, после чего направляются на нейтрализацию. [c.403]

Больщое влияние на цвет конечных алкилбензолсульфонатов оказывает качество сульфируемых алкилбензолов. Для улучшения качества алкилбензолы в случае необходимости (например, при повышенном бромном числе) перед сульфированием олеумом предварительно очищают (5—10%) 95—98%-НОЙ Н2304 [41]. Иногда после сернокислотной очистки производят дополнительную очистку землей — отбеливающей глиной [42]. Додецилбензолы легко поддаются очистке [21]. [c.410]

Реагирующую смесь (сульфомассу) непрерывно пропускают в емкость для созревания , где заканчивается реакция сульфирования алкилбензолов. Целью созревания является максимальное уменьшение содержания не-просульфировавшегося остатка углеводородов без потемнения продукта вследствие продолжительного контакта с кислотой. Поток сульфомассы (после созревания ), вытекающий из емкости, разбавляют при тщательном неремешивании водой, непрерывно добавляемой в этот поток. [c.412]

Органическая химия (1974) -- [ c.368 , c.371 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.354 , c.449 , c.450 , c.456 , c.457 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.14 , c.53 , c.55 , c.76 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.310 , c.391 , c.396 , c.397 ]

Химия и технология синтетических моющих средств Издание 2 (1971) -- [ c.123 , c.136 ]

Синтетические моющие и очищающие средства (1960) -- [ c.141 , c.144 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.114 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.199 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология