Фосфиновые кислоты эфиры, полимеры

При использовании эфиров фосфиновой кислоты образуются полимеры со звеньями [79, 80] [c.107]

В данной работе нами получены неописанные фосфорорганические полимеры, которые существенно отличаются от полимеров, изготовленных на основе окисей фосфинов. Для конденсации употреблялись этиленгликоль, диэтиленгликоль, гексаметилендиамин и бис-(м-карбоксифенил)-фосфиновая кислота или ее метиловый эфир. Описано три полимера (I), (II), (III). [c.285]

Кроме того, в качестве термо- и светостабилизаторов могут быть использованы эпоксидированные эфиры фосфиновой кислоты, сообщающие стабильность полимерам ири температурах до 195", например, эфиры 1,2-эпокси-2-пропил-фосфиновой кислоты (63, 64) [c.177]

Многие (хотя и не все) синтезы непредельных эфиров фосфиновых кислот (см. стр. 28—30, 35, 36) были разработаны по аналогии с синтезами соответствующих предельных соединений общего вида RP0(0R )2, где R и R — предельные алкилы или арилы. Разница в данном случае состоит в том, что в реакции вводятся насыщенные исходные вещества хлорангидриды фосфиновых кислот, спирты, галоидные алкилы и т. д. Поскольку методы синтеза этого класса соединений, равно как и сами соединения, имеющие практическое значение для приготовления фосфорорганических полимеров, хорошо известны и подробно описаны в монографии Косолапова [2], мы не излагаем этого материала. [c.127]

Способность к полимеризации и свойства полимеров р, 7-непредельных эфиров некоторых фосфиновых кислот (см. также табл. 96 и 98) [c.278]

Полиэфирные смолы, синтезированные Петровым с сотр. [75, 76] взаимодействием метилового эфира б с-(/г-карбоксифенил)фосфиновой кислоты, с этиленгликолем и диэтиленгликолем, имели температуру размягчения 231 и 180° С соответственно. Полимеры образовывали из расплава хрупкие- [c.156]

Полимеры и сополимеры виниловых и аллиловых эфиров фосфиновых и фосфорной кислот обладают повышенной огнестойкостью. [c.372]

Фосфор-, кислород- и борсодержащие полимеры были синтезированы взаимодействием хлорангидридов [677], а также эфиров фосфиновых илп фосфорных кислот [677, 678] с триацетатом бора и другими эфирами борной кислоты [c.245]

Полимеры и сополимеры эфиров предельных фосфорорганических (фосфинистых, фосфиновых и фос-ф о и к а р б о н о в ы х) кислот и непредельных спиртов [c.278]

В результате этой реакции образуются гетероцепные фосфорорганические полимеры. При помощи упомянутой выше арбузовской перегруппировки получены полимерные эфиры нолифосфиновых кислот при взаимодействии ге-ксилилендихлорнда с эфирами бцс-фосфиновых кислот [503]. К-За-мещенные боразолы также способны легко вступать в реакцию поликонденсации, например с гликолями, образуя при этом эластичные полимеры, по реакции [504] [c.100]

В патентах описаны полимер аллилового эфира двузамещен-ной фосфиновой кислоты [843] оптический клей, в состав которого входит диаллиловый эфир фенилфосфиновой кислоты и другие компоненты [844] и фосфорсодержащий винильный сополимер, получаемый введением остатков фосфиновой кислоты в сополимер моновинильного соединения и сшивающего агента такой продукт используют как катионообменную смолу [845]. [c.373]

Полимеры фосфиновых кислот могут быть получены взаимодействием дихлорангидридов фосфиновых кислот с соответствующими диоксисоединениями [63—66] или реакцией периэте-рификации дивиниловых или диалкиловых эфиров фосфиновых кислот диоксиароматическими соединениями [65, 67]. Возможно также получение смешанных полиэфиров, содержащих остатки фосфорной и фосфиновой кислот [68]. Линейные полиэфиры амидофосфорной кислоты описываются Кувером [69]. [c.239]

Цзен Хань-мин и Колесников [286] получили эфир винилфосфиновой кислоты и поливинилового спирта, а Брайд и др. [251] — полимеры эфиров винил- и аллилзамещенных фосфиновых кислот. [c.307]

Полимеры и сополимеры виниловых эфиров фосфорной кислоты используют в качестве диспергаторов для полимеризации ненасыщенных соединений При -сополимеризации виниловых эфиров алкилфосфиновых кислот и оловоорганических акрилатов образуются огнестойкие сополимеры, пригодные для производства клеев, пленок, покрытий Исследована полимеризация и сополимеризация бис-р,р-дихлорвинилового эфира и смеси р,р-дихлорБинилоБого И р,р-дихлораллилового эфиров этил-фосфиновой кислоты 2 °. [c.596]

Фосфорсодерн ащие мономеры, т. е. вещества, содержащие кратные связи или различные функциональные группы (не менее двух ), сравнительно редко применяются непосредственно. Имеются указания, что некоторые непредельные эфиры кислот фосфора и соли непредельных кислот фосфора являются стабилизаторами иолиакрилонитрила, поливинилхлорида и других галоидсодержащих полимеров [37], а эфиры фосфиновых кислот оказались хорошими растворителями и экстрагентами, используемыми в ядерной энергетике [16]. [c.51]

В заключение можно отметить, что реакция Арбузова, широко используемая для синтеза разнообразных эфиров фосфиновых кислот [2], успешно может быть применена и для синтеза полифосфонатов. В настоящее время мы применяем эту реакцию для получения новых видов фосфорсодержащих полимеров. [c.294]

Декаборан дает с амидами [132, 167, 183, 184], диалкилцианамидами [132, 167, 185], тетразолом и его производными [186—188] соединения типа BjoHioLa- К образованию комплексов В Н зГа способны различные типы соединений фосфора и мышьяка фосфины [82, 167, 185, 189—192], фосфиты [193, 194], тиофосфиты [194], эфиры фосфиновых кислот [193, 194], окись трифенилфосфина [132, 176], арсины [189]. Бифункциональные основания Льиюса образуют с декабораном полимерные аддукты, например динитрил адипиновой кислоты дает полимер [195] [c.401]

В качестве негорючих пластификаторов полярных полимеров могут быть рекомендованы также фосфор хлорорганические соединения — р, Р -дихлоризонропиловые эфиры некоторых алкилфосфорных и фосфиновых кислот, полученных в Институте органической и физической химии им. А. Е. Арбузова Казанского филиала АИ СССР. Осуществлен также синтез нелетучих, хорошо совместимых с хлорсодержащими и другими полярными полимерами пластификаторов — о- и ге-дифеииловых эфиров гликолевых кислот общей формулы [c.130]

Для модификации различных полимеров находят применение сложные эфиры фосфиновой кислоты. Байерд [42] показал, что введение триэтилфосфата, особенно в сочетании с тригидратом алюминия, в ненасыщенные полиэфиры способствует значительному улучшению их свойств при горении. [c.340]

Некоторые группы полимеров и сополимеров, содержащих фосфор, к числу которых относятся продукты на основе р,7-ненасыщен-ных эфиров некоторых кислот фосфора, либо на основе ариловых эфиров ос,Р- или Р,у-ненасыщенных фосфоновых и фосфиновых кислот, обнаруживают хорошее сцепление с различными материалами и пригодны для изготовления химически- и огнестойких защитных лаков и пленок. Для этих же целей пригодны сополимеры, получаемые конденсацией некоторых эфиров дихлорфосфорных кислот с диаминами или мочевиной, и го.мополиконденсацией диамидофосфо-новых производных. Покрытия н клеи, которые кроме упомянутых свойств обладают подобно каучуку эластичностью, могут быть получены при помощи фосфонитрильных производных. Этот класс соединений вызвал значительный интерес не только вследствие того, что различные его представители применяются почти во всех областях, в которых нашли применение органические соединения фосфора, но, как будет показано далее, еще и по другим причинам. [c.22]

Можно считать установленным, что способность образовывать стеклоподобные полимеры с хорошими физико-механическими свойствами более присуща эфирам фосфиновых (особенно арил- или галоидалкилфосфино-вых), а не фосфорных кислот. Возможно, это объясняется специфичностью свойств, присущих связи фосфор—углерод, и большей стабильностью скелета эфиров фосфиновых кислот по сравнению с эфирами фосфорных кислот [c.148]

Фосфорсодержанще полимеры пространственного строения образуются при полимеризации и сополимеризации эфиров и амидов кислот фосфора, если мономеры (или один из них) содержат не менее двух двойных связей н молекуле, при реакциях поликонденсации с участием трех- и более функциональных фосфорсодержащих или других соединений (Р0С1з, непредельные диамиды фосфиновых кислот и т. д.), при старении на воздухе полифосфонитрилгалогенидов и т. п. [c.250]

Полимеры и сополимер ы эфиров р, 7 - н е п р е д е л ь н ы х фосфиновых кислот, фосфиновых кпслот с двумя кратными связями и фосфонокарбоновых кпслот типа ИООС—И — P0(0R")2, где R — ненре- [c.278]

Следует отметить, что предлагаемый способ ингибирования окисления полидиметилсилоксанов путем введения фосфорсодержащих фрлг ментов имеет существенное преимущество в сравнении с известными способами стабилизации органических полимеров эфирами фосфорной и фосфиновой кислот. Недостстком последнего является возможность испарения ингибиторов, в то время как в рассматриваемом случае ингибитор входит в состав полимера. [c.214]

Полимеризацию циклических эфиров фосфиновых кислот проводят при нагревании до 140° в течение 10 час. В отсутствие катализатора полимеризация протекает очень медленно. В качестве катализатора можно применять металлический натрий или воду в количестве 3—5%. Применение в качестве катализаторов едкого натра, поташа, солянох кислоты, уксусной кислоты, адипиновой кислоты, камфаросульфокислоты, гидрата окиси лития, гексаметилендиамина, гексаметилендиаммонийадипината приводит к образованию полимеров одинакового качества. [c.183]

Фосфорсодержащие полимеры могу г быть получены полимеризацией непредельных фосфорорганических соединений, из которых наиболее подробно исследованы эфиры фосфиновых кислот . Некоторые из этих эфиров не полимеризуются по радикальному или ионно1му механизму, но могут участвовать в реакции совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Большинство моновиниловых и моноаллиловых эфиров диалкоксифосфиновых кислот полимеризуется по свободнорадикальному механизму в присутствии перекисных со- [c.395]

Гетероцепные фосфорсодержащие полимеры получают реакцией термической полимеризации циклических эфиров фосфиновых кислот или поликонденсацией алкилдихлорфосфатов и алкилдихлорфосфонатов с диоксисоединениями. [c.522]

Внимание химиков, занимающихся фосфороргадическими соединениями, в последние годы направлено на синтез мономерных фосфорорганических соединений, исследование их реакций полимеризации и поликонденсации и изучение свойств получаемых полимеров. Синтезировано много представителей эфиров кислот фосфора, содержащих непредельные связи в эфирном или фосфиновом радикале. Полимеры таких веществ — это либо твердые тела с различной упругостью и прозрачностью, либо вязкие жидкости. Эти новые полимеры обладают совершенно новым качеством, которое отсутствует у известных до сих пор полимеров. Таким качеством является их плохая воспламеняемость, а часто и полная негорючесть. Степень горючести фосфорорганических соединений различная и зависит от строения молекулы и содержания в ней фосфора. Много внимания также начинает уделяться синтезу мономерных соединений фосфора, имеющих различные функциональные группы. На основе этих соединений возможно получать поликонденсационные полимеры с атомом фосфора в основной цепи макромолекулы. Блестящие работы советских и зарубежных ученых, таких как А. Е. Арбузов, Б. А. Арбузов, [c.296]

Виниловые эфиры фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот способны полимеризоваться подобно тому, как полимеризуются виниловые эфиры карбоновых кислот . Условия полимеризации в значительной степени зависят от природы мономера. Триэтиловый эфир фосфоенолнировиноградной кислоты легко полимеризуется при длительном хранении или в процессе перегонки , в то время как для полимеризации других мономеров необходимо добавлять инициатор (например, перекись бензоила) и проводить реакцию при повышенной температуре . В табл. 26 приведены условия, в которых осуществлялась полимеризация некоторых виниловых эфиров фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот и характеристика образующихся при этом полимеров. [c.546]

Способность к полимеризации эфиров а,р-непредельных фосфиновых кпслот проявляется пе так энергично все они способны перегоняться в вакууме, не осмоляясь. Кабачник [75] показал, что диэтил- и ди- , р -хлорэтилвинилфосфинаты не изменяются в отсутствие инициаторов при нагревании до 100° в течение нескольких часов. При нагревании же с 2— 3/0 иерекиси бензоила эти эфиры превращаются в прозрачные мягкие смолы. Однако позже Филдс [85] запатентовал получение твердого прозрачного полимера из диэтилового эфира вииилфосфиновой кислоты. [c.153]

Полимеры и сополимеры эфиров непредельных фосфиновых и фосфонкарбоновых кислот и непредельных спиртов [c.184]

В последние годы во всех странах мира ведутся интенсивные поиски новых неокрашивающих стабилизаторов. Среди них все возрастающее значение приобретают органические соединения фосфора. К ним относятся эфиры фосфористых, фосфиновых и фосфорных кислот, соли тиофосфорных кислот, ампдофосфиты, фосфорорганические полимеры и некоторые другие 1—97]. [c.111]