Фосфорные кислоты моноэфиры

Несмотря на применение защищенных производных нуклеотидов и нуклеозидов, некоторые побочные реакции (например, образование пирофосфатов при синтезе исходя из моноэфиров фосфорной кислоты) все же имеют место вследствие этого требуется тщательная хроматографическая очистка продуктов реакции. Одним из приемов, позволяющих существенно упростить очистку продуктов реакции, является фиксация одного из компонентов реакционной смеси на полимерном носителе Такой полимер может быть легко отделен от других компонентов реакционной смеси. Продукт реакции, фиксированный на полимере, можно подвергать дальнейшим превращениям, что значительно упрощает многостадийные синтезы. Наконец, после выполнения всех стадий продукт может быть отщеплен от полимера и выделен в чистом состоянии. Такой подход к синтезу олигонуклеотидов привлекает сейчас большое внимание . Неспецифичность химических методов создания межнуклеотидной связи, являющаяся недостатком химического подхода к синтезу олигонуклеотидов (получение защищенных производных нуклеозидов и нуклеотидов требует многостадийных синтезов), в данном случае дает ряд преимуществ, поскольку в синтез олигонуклеотидов могут быть введены самые разнообразные производные нуклеозидов, в том числе и синтетические аналоги компонентов нуклеиновых кислот. Это открывает широкие возможности исследования связи структуры и функции природных полинуклеотидов. [c.86]

Амидофосфорные кислоты. Помимо самого амида фосфорной кислоты, соединения этого типа мало изучены. Очевидно, они менее устойчивы в кислой среде, чем моноэфиры, и лучше всего могут быть получены гидрированием дибензилового эфира и замещенных дибензиловых эфиров над палладием [142, 217, 321] или дифенилового эфира над платиной [142, 152]. От амидодифенилфос-фата при щелочном гидролизе в жестких условиях отщепляются оба фенильных остатка [281, 3211. Некоторые N-ариламиды фосфорной кислоты были получены нагреванием ариламмониевых солей N-ариламидов моно-тре/п-бутилового эфира фосфорной кислоты,, которые образуются непосредственно при реакции ариламина с ди-/прв/п-бутилхлорфосфатом [154]. Кроме того, амиды фосфорной кислоты можно получать фосфорилированием аминов хлорокисью фосфора в водном растворе щелочи или гидролизом амино-дигалогено( сфатов [210, 313]. [c.127]

Главное преимущество этого метода состоит в возможности работать с моноэфирами фосфорной кислоты, не содержащими никаких защищающих групп. Это делает метод очень простым, а исходные вещества — доступными. Однако он страдает крупным недостатком, состоящим в том, что при конденсации наряду с нужным несимметричным пирофосфатом образуются два симметричных пирофосфата, [c.243]

Несимметричные диэфиры и полифосфаты. Изучено много надежных методов синтеза моноэфиров фосфорной кислоты сложного строения. Выше были рассмотрены методы получения диэфиров, ко-которые дают удовлетворительные результаты в случае симметричных соединений, но не вполне пригодны для синтеза несимметричных эфиров. Большинство встречающихся в природе диэфиров и полифосфатов относится к соединениям второго типа. Проблемы [c.101]

Анализ сложных эфиров фосфорной кислоты, полученных этим методом, показывает содержание 15-20% непрореагировавших неионогенных ПАВ. Это объясняется тем фактом, что данная смесь содержит моно- и диэфиры пирофосфатов, которым необходима более высокая температура для взаимодействия с гидроксильными соединениями [122]. Короткоцепные эфиры фосфорной кислоты, такие как бутил-фосфорная кислота, являются сильными кислотами с антикоррозионными, антибактериальными, смачивающими и диспергирующими свойствами наряду с хорошей растворимостью. Эфиры с более длинной цепью обладают худшей растворимостью в воде и являются более слабыми кислотами. Превращение в натриевые соли улучшает водорастворимость и чувствительность к жесткой воде. Они хорошие смачивающие агенты и эмульгаторы. Моноэфиры склонны сдерживать пенообразование в присутствии сильных анионов, являются мягкими по отношению к коже и поэтому используются в средствах личной гигиены (чаще всего в Японии). Сложные эфиры фосфорной кислоты гидролитически стабильны, особенно в сильнощелочных условиях, что дает возможность использовать их в смесях для чистки поверхности, применяемых в жестких условиях [123, 124]. [c.54]

Данные расчеты повторяются, но внимание обращают только на моноэфиры, диэфиры и фосфорную кислоту. Содержание три-сложных эфиров или пирофосфорной кислоты по этому методу не определяется [25]. [c.127]

Моноэфиры фосфорной кислоты, алифатические спирты (или алкилфенолы, аддукты окиси стирола, пропилена, этилена с алифатическими спиртами или алкилфенолом) [c.327]

Распад нуклеотидов. Отщепление фосфорной кислоты от нуклеотидов может происходить под действием многих фосфатаз. Фосфатазы проявляют активность и по отношению к другим моноэфирам фосфорной кислоты, и их действие мало специфично. Однако в этой группе ферментов имеются и специфические-фосфатазы, так называемые н у к л е от и д а з ы, которые расщепляют только нуклеотиды, образовавшиеся при распаде РНК и ДНК. [c.281]

Последующие исследования показали, что ситуация в этом вопросе крайне сложна [86]. Судя по, анализам продуктов реакции моноаниона в водно-спиртовых смесях, можно думать, что амидофосфорная кислота взаимодействует по бимолекулярному механизму, поскольку отношение продуктов (моноэфир фосфорная кислота) примерно в 7 раз больше соответствующего отношения концентраций спирт вода [86], т. е. [c.324]

Для обозначения остатка моноэфира фосфорной кислоты [c.22]

Моноэфиры фосфорной кислоты и алкоголяты алюминия, магния, титана или циркония, взятые в молярном соотношении от 0,5 1 до 1,5 1, в инертном органическом растворителе конденсируются с образованием продуктов, которые могут быть использованы для придания водонепроницаемости волокнистым материалам Продукты конденсации алкоголятов или хелатов с амидами высших жирных кислот, полученными из таких соединений, как стеариновая, пальмитиновая, олеиновая или монтановая кислоты, используются совместно с гетероциклическими соединениями, содержащими в цикле атом азота, связанный с водородом (например, имидазол и бензимидазол), для придания водонепроницаемости тканям [c.253]

Ингибирующей способностью обладает также композиция ал-килфосфата (например, триметилфосфата) и моноолеата диамина, вводимых в топливо соответственно в количествах 0,0075 % и 0,02% [пат. США 2884314]. Для улучшения противокоррозионных свойств топлив, выкипающих в широком интервале темпера- тур, применяется смесь эфира фосфорной кислоты, гидрохинолина и моноэфира полиэтилёнполигликоля [пат. США 3035906]. Для ингибирования коррозии к высокосерннстым дизельным топливам добавляют композицию веретенного масла и растворенных в нем органических соединений фосфора, азота, бария и меди [пат. США 2930680]. [c.275]

Эти значения показывают, что моноэфиры фосфорной кислоты присутствуют в нейтральных растворах главным образом в виде ионов КОРОзОН и ЙОРОз , причем последние преобладают. Диэфиры полностью диссоциированы до (К0)2Р0 . [c.350]

Моноалкил- и моноарилфосфаты обычно чрезвычайно устойчивы в щелочной среде. Однако при наличии р-карбонильной группы наблюдается резко выраженная неустойчивость эфира [64, 103]. В случае 3-фосфата глицеринового альдегида УП и глюкозо-З-фос-фата полу.чены убедительные данные в пользу механизма р-элими-нирования возможно, что это доказательство является общим 169, 227]. Фосфаты с р-карбонильной группой настолько неустойчивы, что при синтезе соединения VII необходимо принимать особые меры предосторожности, чтобы при получении солей pH было не выше 7 в противном случае происходит быстрое разложение [45]. Другие активирующие заместители (помимо карбонильной группы) придают моноэфирам неустойчивость [102]. Было найдено, что Р-циан-этильная группа является чувствительной к щелочам защитной группой, исключительно полезной в синтезе эфиров фосфорных кислот [151в, 2836]. [c.83]

Второй случай относится к синтезу диэфиров фосфорной кислоты из моноэфиров и эквимолярных количеств спиртов [151а]. По имеющимся данным, моноэфир сначала превращается в соответствующий пирофосфат пирофосфат далее реагирует с карбодиимидом с образованием активированного промежуточного соединения (возможно, СХХХП), которое после алкоголиза превращается в диэфир. В присутствии третичного амина реакция прекращается ла стадии образования пирофосфата. Последний в отсутствие основания также можно с успехом использовать как исходное вещество для синтеза диэфиров. Несомненно, основание препятствует образованию протонизованного соединения СХХХII и тем самым задерживает последующую стадию алкоголиза. [c.122]

Моноанионы моноэфиров фосфорной, кислоты гидролизуются с разрывом связи фосфор—кислород значительно быстрее, чем соответствующие дианионы или дикислоты. На рис. 10.4 показан типичный график рН-зависимости константы скорости гидролиза характерного субстрата — метилгидрофосфата. Эту зависи- [c.255]

Фосфатазы отличаются одна от другой по субстрату, на который они действуют. Поэтому их делят на монофосфатазы, гидролизующие моноэфиры фосфорной кислоты (глюкозо-1-фосфат, глюкозо-6-фосфат и так далее) и дифосфатазы, расщепляющие диэфиры фосфорной кислоты. Известны такие ферменты, как фитаза, которая отщепляет остатки [c.76]

Общий структурный фрагмент всех фосфолипидов — моноэфир фосфорной кислоты глицеро-З-фосфат (рис. 2.1), образующийся в результате восстановления продукта гликолиза дигидрокси-ацетонфосфата внутриклеточным ферментом NAD-зависимой глицеро-З-фосфатдегидрогеназой (рис. 2.2). [c.38]

Фосфорная кислота реагирует с трихлорацетонитрилом и спиртами так же, как и ее моноэфиры. При этом, в зависимости от количества и силы присутствующего в реакционной смеси основания после взаимодействия имидоильного соединения со спиртом получают MOHO- или диэфиры фосфорной кислоты . [c.69]

Для ДНК концевая метка может быть введена ферментативным путем. Чаще всего для этой цели используют фермент полинуклеотидкиназу, специфически катализирующую перенос остатка фосфорной кислоты от молекулы АТФ к 5 -гидроксигруппе 5 -концевого фрагмента ДНК. Этот фрагмент производится в Е.соИ, зараженной бактериофагом Т4, который содержит ген, программирующий синтез этого фермента. Если исходная ДНК содержит в 5 -положении остаток фосфорной кислоты, то его можно предварительно удалить с помощью другого фермента — фосфомоноэстеразы (щелочной фосфатазы), катализирующей отщепление ортофосфата от моноэфиров фосфорной кислоты. Чаще всего для этой цели используется фермент из Е.соИ. В целом схему введения 5 -концевой метки в ДНК можно представить следующим образом [c.267]

В пределах классов ферменты группируются в подклвссы и под-подклассы в соответствии с особенностями катализируемых реакций на этой основе составлена кодовая нумерация (шифры) ферментов и их системвтические названия. Шифр фермента состоит иэ четырех разделенных точками чисел первое число означает класс фермента, второе н третье числа — подкласс и подподкласс соответственно, в четвертое число — порядковый номер фермента в его подподклассе. Например, кислвя фосфатаза имеет шифр 3.1.3.2 это означает, что она относится к классу гидролаз (3.1.3.2), подклассу этих ферментов, действующих на сложноэфирные связи (.1.1.3.2), к подподклассу ферментов, гидролизующих моноэфиры фосфорной кислоты (3.1.3.2), а порядковый номер фермента в данном подподклассе — 2 (3.1.3.2). [c.178]

Ортофосфорная кислота образует со спиртами moho-, ди- и триэфиры. Некоторые моноэфиры фосфорной кислоты широко распространены в природе, например фосфаты углеводов и глицерофосфорная кислота Н0СН2СН(0Н)СН20Р0(0Н)2. Они играют важную роль в биохимических процессах распада сахаров в организмах, в спиртовом брожении углеводов. [c.23]

Мононуклеотиды являются моноэфирами фосфорной кислоты и нуклеозидов. Фосфатная группа в рибонуклеотидах может присоединяться к сахару в положениях 2, 3 или 5 связи двух последних типов встречаются в природных РНК. В дезоксирибояуклеотидах для связывания фосфатных групп доступны только положения 3 и 5. Аденозин-З -монофосфат и аденозин-5 -монофосфат имеют структуру [c.411]

Производные фосфорной кислоты образуют с изоцианатами соответствующие ангидриды, которые так же, как и при использовании серной кислоты, легко разлагаются с выделением двуокиси углерода [170]. Моноэфиры ортофосфорной кислоты, подобно оксисиланам, образуют с изоцианатами монокарбамоильные производные [171, 172] [c.370]

Моноэфиры ортофосфорной кислоты также образуют производные монокарбаминовой кислоты . Более слабые фосфорные кислоты или их эфиры, в которых водород непосредственно связан с атомом фосфора, реагируют с изоцианатами по Р—Н-связи. [c.96]

Алкилирование аденозина под действием окиси этилена гладко протекает в водном растворе при pH 6,5 и комнатной температуре (время полупревращения в этих условиях составляет 13,5 ч) Продукт реакции идентифицирован как 1-Ы-(р-окси-этил)-аденозин. При взаимодействии с аденозин-5 -трифосфатом происходит побочная реакция алкилирование по остатку фосфорной кислоты. При этом в реакцию вступает лишь фосфо.моноэфир-ная группа фосфодиэфиры в этих условиях не алкилируются, и в двузамещенном пирофосфате — никотинамидадениндинуклеоти-де—реакция протекает только по N-1 остатка аденина. Скорость реакции уридина с окисью этиленавозрастает при увеличении pH это связано, очевидно, с участием в реакции аниона нуклеозида. При pH 8—9 реакция заканчивается за 2 дня. Первичный продукт реакции З-Н-(р-оксиэтил)-уридин подвергается дальнейшему алкилированию по гидроксильным группам остатка рибозы. При взаимодействии с окисью этилена уридин-5 -фосфата образуется 3-Ы-(р-оксиэтил)-уридин-5 -(р-оксиэтил)-фосфат. Реакция окиси этилена с цитидином не изучалась, однако при реакции с l-N-метилцитозином 267 первоначально образуется l-N-метил-З-N-(р-оксиэтил)-цитозин, который претерпевает дальнейшее алкилирование с образованием 1-Ы-метил-3,4-эк зо-Ы-ди-(р-оксиэтил)-цитозина последний легко дезаминируется до 1-М-метил-3-М-(р-окси-этил)-урацила. [c.372]

Реакции гидролиза фосфомоноэфирных связей, хорошо изученные для разнообразных моноэфиров фосфорной, кислоты, в том числе и природных , в ряду производных нуклеиновых кислот исследованы относительно мало. Это связано прежде всего с тем, что существуют хорошо разработанные методы ферментативного дефосфорилирования мононуклеотидов и концевых нуклеотидных звеньев в олиго- и полинуклеотидах, в то время как химические методы расщепления фосфомоноэфирных связей в рассматриваемых соединениях далеки от совершенства. [c.542]

Аминокислоту можно связать с остатком фосфорной кислоты нуклеотида ангидридной (27) или амидной (28а, 286) связью. Соединения первого типа получены Шабаровой и сотр. [2046] из монохлорангидрида моноэфира аденозил-5 -фосфорной кислоты и серебряной соли аминокислоты, причем гидроксильные группы остатка рибозы были защищены ацетилированием. [c.387]

Амиды типа (28а) и (286) получены из монохлорангидрида моноэфира 0-диацетиладенозилфосфорной кислоты и монохлорангидрида моноэфира 3, 5 -диацетиладенозил-2-фосфорной кислоты соответственно [2046, 2112]. [c.388]

Прямая этерификация спиртов полифосфорной кислотой представляет собой способ получения моноэфиров фосфорной кислоты [ himia, 20, 5 (1955) Adv. Org. h., 3, 107] [c.408]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфорные кислоты моноэфиры: [c.330] [c.116] [c.128] [c.129] [c.131] [c.142] [c.142] [c.144] [c.131] [c.113] [c.722] [c.69] [c.69] [c.344] [c.54] [c.430] [c.430] [c.165] [c.84] [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология