Металлы в растворах других комплексообразователей

Энергия химической связи катионов многих металлов с ионом серы значительно превышает силу их сродства с другими ионами. Это видно иа очень малых значений произведений растворимости сульфидов многих металлов. Поэтому часто можно осадить катион в виде сульфида из таких растворов, где присутствуют комплексообразователи, связывающие этот катион. Так, например, в присутствии солей винной кислоты щелочи не осаждают катионов железа или меди, между тем сероводородом можно количественно осадить эти катионы. Большую часть различных осадков ряда катионов при пропускании сероводорода или при обработке осадка сернистым натрием можно превратить в сульфиды. Только некоторые [c.92]

МЕТАЛЛЫ В РАСТВОРАХ ДРУГИХ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЕЙ [c.84]

В первой стадии катионит поглощает несколько катионов. Затем колонка промывается для удаления непоглощенных ионов и других веществ. Далее через колонку с катионитом, содержащим поглощенные ионы М , М . .. М", пропускают раствор подходящего комплексообразователя, связывающего металлы. Если правильно подобрать реакцию комплексообразования и тщательно [c.52]

Образование и распад комплексов связаны с концентрацией ионов водорода (если в растворе отсутствуют другие комплексообразователи, кроме воды). При вымывании кислотой в колонке ионы металла появляются в элюате при вполне определенном и воспроизводимом значении pH десорбции ( >рН) (ср. разд. З.1.2.З.). Это весьма характерно именно для монофункциональной иминодиуксусной смолы. [c.75]

В этой главе рассмотрено поведение хелоновых смол по отношению к ионам металлов и водорода, если в растворе отсутствуют другие комплексообразователи или они играют подчиненную роль. [c.104]

Этот ряд устойчивости носит ориентировочный характер, который имеет определенный смысл лишь в отсутствие в растворе каких-либо других комплексообразователей. Для разделений эту последовательность без оговорок нельзя использовать, так как ионы трехвалентных металлов с позиций комплексообразования нельзя непосредственно сравнивать с ионами двухвалентных металлов. [c.151]

Добавление третьего металла к двойной системе часто изменяет взаимную растворимость первых двух металлов. Поэтому возможно, что при экстракции жидкости металлами добавление в раствор других металлов может увеличить или уменьшить экстракцию нужного металла. Это явление аналогично высаливанию и экстракции комплексообразователями в водных системах (см. раздел 8. 2. 4). [c.179]

Межфазный катализ - катализ на границе раздела двух неЭ смешивающихся жидкостей. Роль катализатора заключается переносе реагентов из одной фазы в другую, а также влиянии н реакционную способность переносимого реагента. Как правило реакции межфазного катализа - это реакции между солями, рас- творенными в воде или присутствующими в твердом состоянии одной стороны, и веществами, растворенными в органической фа. зе, - с другой. Межфазный катализ (ускорение реакции) имеет место в малополярных растворителях между ионными соедине- ниями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто межфазными катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать, например, ионы щелочных металлов в водной фазе и таким образом переводить их в органический раствор. В настоящее время этот вид катализа широко используется в исследовательской практике, хотя некоторые процессы внедрены в промышленность. [c.378]

Растворение золота и платиновых металлов в царской водке становится термодинамически возможным благодаря комплексообразованию, а большая скорость реакции обеспечивается наличием в растворе хлора и нитрозилхлорида, активно взаимодействующих с этими металлами. Указанные металлы растворяются в конц. НКОз и в присутствии других комплексообразователей, но процесс протекает очень медленно. [c.410]

В последнее время для улучшения отделения железа и алюминия (титана и индия) от никеля, кобальта и цинка нри помощи аммиака Теодорович и сотрудники [3—7] предложили вводить в раствор перед осаждением аминоуксусную кислоту, этилендиамин и другие комплексообразователи для более прочного удержания в растворе двухвалентных металлов, что уменьшает их адсорбцию осадками гидроокисей. [c.6]

Очевидно, что анодная поляризация, а также присутствие в растворе окислителей и веществ, дающих с металлами труднорастворимые соединения, должны способствовать возникновению и сохранению пассивного состояния. Наоборот, катодная поляризация, присутствие в растворе восстановителей, электропроводных добавок, ионов водорода, комплексообразователей и некоторые другие факторы, облегчающие восстановление и растворение пленки, должны стимулировать процесс активации. [c.445]

Значительно большие возможности для повышена К. в системе ионит - раствор дает использование реакций комплексообразования в жидкой фазе. В этом случае элюирование из ионита достигается не за счет конкурентной сорбции другого иона, а в результате смещения равновесия в растворе в сторону образования (нейтральных или одноименно заряженных с функциональными группами ионита) комплексных соединений. При использовании растворов комплексообразователей в качестве элюентов значения близки к отношению констант устойчивости комплексов разделяемых элементов. Поэтому при отсутствии справочных данных по коэффициентам распределения в растворах того или иного комплексообразователя для ориентировочной оценки значений можно воспользоваться данными по константам устойчивости комплексов разделяемых ионов металлов с лигандами, присутствующими в элюенте. [c.202]

К другим электроположительным металлам, по току восстановления ионов которых довольно часто осуществляется амперометрическое определение тех или иных веществ, относятся ртуть и висмут. Площадка диффузионного тока ионов ртути на фоне раствора, he являющегося явным комплексообразователем по отношению к Hg2+, располагается в области потенциалов от +0,5 в до О (см. рис. 17, кривая /, стр. 60). Следовательно, титрование по току восстановления ртути (II) можно проводить при любом более отрицательном потенциале, чем +0,5 в лучшие результаты, однако, получаются при +0,4 в, так как при этом потенциале исключается возможность восстановления ионов других менее электроположительных металлов, в частности меди (II). Восстановление ионов ртути (II) на фоне комплексообразователя, например хлорида, происходит при значительно более отрицательных потенциалах , причем на величине потенциала восстановления отражается концентрация хлорида в 0,1 Ai растворе хлорида восстановление ртути (И) начинается при +0,45 в, 0,25 М —при +0,35 в, а в насыщенном растворе хлорида калия — при +0,25 в. Этот факт указывает на возможность устранения диффузионного тока ртути (II) в присутствии других ионов проводя титрование в присутствии ртути (II) в 0,25 М (или более концентрированном) [c.82]

Необходимо отметить, что потенциал восстановления, требуемый для осаждения данного металла, может изменяться в некоторой степени в зависимости от присутствия других веществ в растворе. Особенно большое влияние при электролизе оказывает присутствие комплексообразователей, так как они снижают эффективную концентрацию ионов свободного металла. [c.188]

Ранее процесс образования комплекса МЬл мы описывали схемой М пЬ МЬп. Однако в растворах полярных растворителей (например, воды) иой металла М связан с определенным числом. молекул растворителя, т.е. ион металла сольватирован. В водной среде и при отсутствии других лигандов, когда М обладает высокой координирующей способностью, молекулы воды образуют внутреннюю координационную сферу комплексообразователя, т. е. образуется аквакомплекс. Например, в водных растворах солей Ре(Н), Мп(И), Со(1Г) ионы металлов находятся в виде аквакомплексов Ре(Н20)е , Мп(Н20)б и Со(Н20)в . Поэтому образование комплекса между ионом металла и лигандом Ь в таких условиях в сущности представляет процесс замещения, в котором молекулы воды координационной сферы М замещаются на Ь [c.90]

Например, обычно приводят значение произведения растворимости сравнительно хорошо растворимого соединения при данной температуре для условий, при которых у =1- Значения устойчивости комплексов металлов могут быть приведены для случая Y =l или для условий, при которых ионная сила поддерживается постоянной, например 1= М. Расчеты, выполненные на основании табличных значений растворимости и устойчивости, могут указывать на то, что данный осадок не должен растворяться при используемой концентрации комплексообразователя. В действительности же такой раствор может существовать, так как у =7 1 и опыты проводятся при другой температуре. [c.286]

Существенным источником ошибки может служить адсорбция некоторых катионов (свинца, меди, серебра, хрома, кобальта, никеля и др.) фильтровальной бумагой. Адсорбция увеличивается с повышением pH и снижением концентрации фильтруемого раствора. При наличии в растворе относительно больших количеств солей других металлов, свободных кислот или комплексообразователей адсорбция катионов на фильтровальной бумаге уменьшается или даже исключается [212]. При особо точных анализах необходимо учитывать также минеральные примеси, содержащиеся в безвольных фильтрах (кремний, кальций, магний, свинец, цинк и др.). Практически беззольная бумага содержит до 20 микроэлементов с концентрацией больше [c.108]

Источником существенной ошибки может служить адсорбция некоторых катионов (свинца, меди, серебра, хрома, кобальта, никеля и др.) фильтровальной бумагой. Адсорбция бумагой увеличивается с повышением pH и снижением концентрации фильтруемого раствора. При наличии в растворе относительно большого количества солей других металлов, свободных кислот или комплексообразователей адсорбция катионов на фильтровальной бумаге уменьшается или даже исключается [286]. [c.115]

Наибольшее применение в практическом газохроматографическом анализе металлов в виде летучих комплексов нашел экстракционно-хроматографический метод, включающий экстракцию определяемого иона металла из водного раствора раствором соответствующего комплексообразователя в органическом растворителе, отделение органической фазы, удаление избытка комплексообразователя водным раствором щелочи и газохроматографический анализ органической фазы на содержание хелата искомого металла. Преимущество этого метода состоит в его высокой селективности, поскольку уже на стадиях экстракции и промывки щелочью в контролируемых условиях (при определенном pH анализируемого раствора и заданной концентрации щелочи) происходит отделение искомого металла от большинства сопутствующих элементов. Селективность этих стадий может быть еще повышена путем добавления в исходный раствор других комплексообразователей (например, ЭДТА), препятствующих экстракции в органическую фазу мешающих элементов. Чаще всего при правильном выборе условий в органическую фазу количественно переходит только один определяемый элемент и газохроматографический анализ сводится к разделению соответствующего хелата и органического растворителя. Однако при необходимости одновременного определения нескольких металлов применение такой методики может оказаться затруднительным из-за сложности выбора условий опыта, обеспечивающих количественный перевод в летучие хелаты всех определяемых металлов. [c.67]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Эффективность и простота использования ЕВТА в качестве аналитического реагента для ионов многих металлов в значительной мере избавляет от необходимости применения других комплексообразователей. Однако для определения ионов некоторых металлов существуют аналитические пробы, основанные на применении простых лигандов. Например, определение ионов двухвалентной меди в растворе осуществляется путем добавления к нему аммиака появления интенсивной голубой окраски, которой обладает комплексный ион Си(ННз)4 , часто достаточно для того, чтобы убедиться в наличии ионов Си . Ион трехвалентного железа определяется по появлению ярко окрашенного продукта его реакции с комплексным ионом Ре(СК)б , образующийся интенсивно окрашенный осадок называется берлинской лазурью. [c.421]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

Поляризация при осаждении металла очень чувствительна к составу раствора. Она сильно увеличивается при наличии в растворе ряда комплексообразователей, а также поверхностно-активных веществ. В гальванотехнике широко распространено осаждение металлов из растворов комплексных солей да ного металла, например цианидных комплексов. В таких растворах металл входит в состав разных комплексных анионов типа M( N)i с разными значениями к, находящихся в равновесии друг с другом (см. разд. 10.9). Так как катодное осаждение металлов чаше всего происходит в области потенциалов, где поверхность заряжена отрицательно и ) -потенциал принн-.мает отрицательные значения, приповерхностная концентрация анионов меньше, чем в объеме раствора (см. разд. 14.2). Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше зарядность аниона. Поэтому можно считать, что разряду подвергаются только частицы с низким отрицатель 1Ым зарядом (к—z+)Qo, даже если их относите.льная концентрация мала. Сильная поляризация при разряде этих ионов может быть обусловлена рядом причин замедленной химической стадией восполнения запаса реагирующих частиц в результате диссоциации комплексов с более высоким значением к, замедленной десорбцией лигандов с поверхности после разряда ионов и др. Иногда наблюдается спад тока после перехода через т. и. з. — эффект электростатического отталкивания анионов с отрицательно заряженной поверхности (ср. рис. 14.5). [c.351]

Вследствие большой разности потенциалов выделения меди и олова из растворов простых солей меднооловянные сплавы осаждают из растворов их комплексных цианистостаннатных соединений. Другие комплексообразователи применяются пока только в лабораторных условиях. Равновесные потенциалы меди в цианистом и олова в станнатном растворах весьма близки, благодаря чему облегчается их совместное выделение. Катодная поляризация этих металлов смещает потенциалы их выделения в сторону 7 69 [c.99]

Если наблюдается выделение гидроокисей металлов, то добавляют тартраты или другие комплексообразователи с большими константами нестойкости. Затем приливают раствор соответствующего индикатора, который образует окрашенное внутрикомплексное соединение с катионами металла. Раствор полученного внутрикомплексного соединения затем титруют раствором комплексона HI (трилона Б) до тех пор, пока все катионы металла из комплекса с красителем (индикатором) не перейдут в соединение с трилоном Б. Это сопровождается переменой окраски раствора в точке конца титрования. Методом прямого титрования можно, например, определять Mg2+, Са +, Sf2+, Ba +, Мп , Рез+, 0 +, Ni2+, Си , Zn2+, d2 , Pb"- и др. [c.560]

Однако в некоторых случаях можно ацидиметрически правильно определять осаждаемые в риде гидроокисей металлы следующим обходным путем в одной порции пробы определить свободную кислоту, введя в раствор соответствующий комплексообразователь (см. стр. 363), к другой порции пробы прибавить титрэ-ванный раствор щелочи в избытке, прокипятить раствор и оттитровать избыток щелочи раствором кислоты. [c.367]

Сущность метода заключается в следующем. В кислой среде железо, хром и другие тяжелые металлы образуют с ЭДТА, щавелевой, винной, лимонной, аскорбиновой кислотами или другими комплексообразователями прочные комплексы, а щелочноземельные элементы в этих условиях комплексов не образуют. Ранее нами была показана возможность экстракции щелочноземельных металлов в виде роданидных комплексов из кислой среды трибутилфосфатом [7]. Поэтому, маскируя Ре, Сг и другие тяжелые элементы каким-либо маскирующим агентом при pH 1—2, можно количественно выделить кальций в виде роданидных комплексов из этого раствора экстракцией трибутилфосфатом. После реэкстракции кальций определяется комплексонометрическим методом с метилтимоловым синим в качестве индикатора или фотометрическим методом с глиоксаль-бис-(2-ок-сианилом). [c.296]

Следует иметь в виду, что при осаждении аммиаком некоторые катионы (например. Со, №, и др.) могут не осесть даже при достаточной концентрации ОН вследс ие образования аммиачных комплексов. Также задерживают осаждение гидроокисей и другие комплексообразователи (например,,,врннай, лимонная кислоты и т. п.). С другой стороны, при наличии в растворе некоторых анионов, образующих в щелочной среде с катионами нерастворимые соединения, при осаждении аммиаком могут выпадать не только те катионы, которые должны осесть при данной концентрации ионов ОН, но и другие. Так, в присутствии РОГ, УОГ. АзОГ, С2О4 и т. п. при осаждении аммиаком выпадут не только гидроокиси катионов, но и соответствующие соли этих катионов и анионов. Вследствие этого, например при pH равном 8, кроме катионов, осаждаемых при этом pH в виде гидроокисей, в осадок попадут фосфаты щелочноземельных металлов (Са", 5г", Ва", IЛg ). [c.584]

Идеальным является случай, когда при определенной концентрации комплексообразователя L один из разделяемых ионов связан в анионные комплексы, а другой находится в виде катионов. Например, в аммиачной среде в присутствии салицилат-ионов SaZ железо (И1) образует анионный комплекс [FeSa/gf , в то время как медь связана в аммиачный комплекс [Си (NHa) из такого раствора медь поглощается катионитом, а железо проходит в фильтрат. В концентрированных растворах НС1 многие ионы металлов образуют анионные хлоридные комплексы и могут быть отделены на анионитной колонке от ионов никеля, не образующего таких комплексов и проходящего в фильтрат. [c.200]

В структуре комплексного соединения имеется центральный атом, илн комплексообразователь, в роли которого чаще всего вьгступает положительны,й нон металла, в нашем примере ре +. Центральный атом окружен некоторым количеством других частиц (ионов, нейтральных молекул), называемых лигандами. Число лигандов, окружающих центральный атом, называется координационным числом данного центрального атома (в нашем случае центральный атом Ре окружают шесть лигандов следовательно, координационное число атома Ре равно 6). Лиганды составляют внутреннюю координационную сферу, илн просто координационную сферу. При записи формул комплексных соединений центральный атом и координационную сферу часто помещают в квадратные скобки, например [Fe( N)6] -. Внутренняя координационная сфера может быть окружена еще некоторым количеством частиц, составляющих так называемую внешнюю координационную сферу. Обычно это ионы, компенсирующие суммарный заряд центрального атама и лигандов (в нашем примере это ионы К+). Таким образом, соединение в целом является электронейтральным. Именно в виде таких ионов (в случае Кз[Ре(СМ)б] в виде ионов К+ и [Ре(СК)б] ) комплексное соединение находится в водных растворах. [c.71]

Иногда точку эквивалентности хелатометрического титрования определяют физико-химическими методами. Но чаще всего используют индикаторы-комплексообразователи, т.е. органические красители, образующие с катионами окрашенные комплексные соединения (так называемые металл-индикаторы). Например, катионы кальция, магния (и некоторые другие) дают с такими индикаторами внутрикомп-лексиые соединения красного цвета. Эти соединения, однако, менее прочны, чем комплексы тех же катионов с комплексоном III. Поэтому при титровании анализируемого раствора комплексоном III ионы металла переходят от индикатора к комплексону и выделяется свободный ион индикатора, имеющий синюю окраску. Таким образом, в точке эквивале]гг юсти красная окраска раствора сменяется синей. [c.293]

Возможность использования полярографического метода определения титана различной валентности была показана рядом исследователей. Впервые хорошо выраженную волну восстановления в слабых солянокислых, азотнокислых и сернокислых растворах наблюдал Цельтцер [ИЗ]. Как считает Стрэбл [114], кислые растворы мало пригодны для полярографического определения Ti +, так как в слабокислых растворах соли титана гидролизуются, а в сильнокислых — волна иона этого металла плохо выражена и сливается с волной разряда ионов водорода. Это же было подтверждено Синяковой [115]. С другой стороны, было установлено, что при определенной кислотности раствора (0,1—0,5 н.) волна титана строго пропорциональна концентрации в растворе [116]. Позже была показана возможность полярографического определения четырехвалентного титана непосредственно из сернокислых растворов [117]. Полярографическое определение может быть также проведено в присутствии комплексообразователей, позволяюш,их получить хорошо вырангенные волны, соответствующие обратимому процессу Ti ii Ti . При этом потенциал восстановления титана сдвигается в сторону более положительных значений. В качестве комплексообразователей для определения титана могут быть также использованы трилон Б [115], роданиды [118] и оксалаты [119, 120]. [c.150]