Природа кислот Льюиса

Опыт показал, что некоторые типично кислые свойства, например способность изменять цвет индикатора, проявляют не только соединения, содержащие ион Н+. На этом основании была выдвинута более общая точка зрения на природу кислот. Льюис предложил считать кислотами вещества, способные присоединять электронную пару, а основаниями — вещества, имеющие необобщенную пару электронов. С точки зрения Льюиса, например, основанием является аммиак или пиридин, так как в их молекулах имеются не-обобщенные (неподеленные) пары электронов [c.250]

Реакции могут протекать в поверхностных слоях графита, и роль внедренной кислоты состоит в создании (регулировании) положительного заряда на его углеродных сетках. Если молекулы субстрата внедряются в незаполненное межплоскостное пространство графита, то реакция будет протекать без непосредственного контакта молекул субстрата с молекулами внедренных кислот, и направление реакции определяется в основном пространственными затруднениями, создаваемыми углеродными слоями графита. При локализации процесса в заполненном кислотами межплоскостном пространстве графита на процесс влияет природа кислоты-катализатора и вышеуказанные пространственные затруднения. Каталитическими центрами могут быть и внедренные кислоты, расположенные по краям кристаллов графита. В этом случае роль пространственных затруднений, создаваемых сеткой графита, должна быть незначительной. Самый неспецифический путь каталитического действия заключается в вымывании внедренных веществ в раствор и протекании реакции вне графита. Другими словами, слоистые соединения графита являются внутренними дозаторами катализатора. С точки зрения возбуждения реакций полимеризации мономера предпочтительны умеренные температуры процесса (-20°С), усиливающие влияние и природы внедренной кислоты, и параметров пространственной сетки графита. На это указывают зависимости эффективности катализатора от природы кислоты Льюиса и неактивность индивидуально взятых графита или кислоты [154, 155]. Низкие, как правило, скорости превращений определяют недостаточную технологичность катализаторов - соединений включения в графит, хотя у них есть и очевидные достоинства стабильность на воздухе, устойчивость к гидролизу, селективность в некоторых процессах. [c.60]

З.5.З. Природа кислот Льюиса [c.196]

Это объясняет, в частности, влияние природы кислоты Льюиса на ход реакции. [c.202]

Полученные экспериментальные данные позволили заключить, что предложенные впервые для реакций изомеризации олефинов я-аллильный [206] и гидридный [207] механизмы играют важную -роль и в реакциях олигомеризации олефинов под влиянием я-аллильных комплексов никеля. Соотношение обоих механизмов для конкретной каталитической системы, определяющее ее активность и состав продуктов реакции, зависит от природы кислоты Льюиса и может изменяться в результате взаимодействия катализатора с олефинами [205]. [c.72]

Рассмотрение известных катализаторов и различных схем инициирования предопределяет целесообразность общего подхода к инициированию процессов электрофильной полимеризации с позиций теории кислотно-основно-го взаимодействия. Инициириующие свойства электрофильных катализаторов определяются мерой кислотных свойств, так как катионная полимеризация представляет собой своеобразную последовательность актов, протекающих по принципу нейтрализации кислоты (активный центр) основанием (мономер) [30,31]. Подобные взаимодействия можно классифицировать как частный случай кислотно-основных взаимодействий в неводных средах, причем конкретная природа кислоты (Льюиса, Бренстеда или их комбинация) и основания (мономер, электронодонорный растворитель) определяют специфику процессов. [c.41]

Если бы реагентом в этом случае был катион HJ, то состав продуктов в обоих случаях был бы одинаковым. Вероятно, в этом случае, реакция протекает с поляризованным комплексом СНз —Hal—AlBri . Природа кислоты Льюиса определяет полярность образующегося комплекса и таким образом также влияет на скорость реакции. [c.182]

Химия и физико-химия кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования в системах органоалюминийгалогенид — протонодо-норное соединение. Каталитические (инициируюшдш) свойства электро-фильных катализаторов определяются мерой кислотных свойств, т. к. катионная полимеризация представляет собой своеобразную последовательность актов, протекающих по принципу нейтрализации кислоты (активный центр) основанием (мономер) [21, 22]. Подобные взаимодействия можно классифицировать как частный случай кислотно-основных взаимодействий в неводных средах, причем конкретная природа кислоты (Льюиса или Бренстеда) и основания (мономер, электронодо-норный растворитель и т. д.), конечно, определяет специфику процессов, но ие устраняет возможности общего подхода к ним [6]. Очевидно, с таких позиций целесообразно проанализировать и системы катализатор—сокатализатор, ответственные за возбуждение полимеризации. [c.4]

Можно было ожидать, что комплексные катализаторы типа [H(R)M] L будут образовываться в результате взаимодействия различных металлоорганических соединений металла VIII группы и кислот Льюиса. Действительно, найдено, что аллильные производные никеля в сочетании с различными галогенидами металлов являются активными катализаторами димеризации пропилена, как показано в табл. 1. Природа кислоты Льюиса мало влияет [c.195]

Отсутствие заметного влияния природы кислоты Льюиса и галогена в составе бис(л -кротилникельгалогенида) на микроструктуру получаемых полибутадиенов, а также существенное повышение каталитической активности можно объяснить протеканием реакций между компонентами катализатора, сопровождающихся переносом галогена от никеля к кислоте Льюиса [c.211]

Советскими исследователями в работах [23] и [71] описаны комплексы быс-циклопентадиенилникеля с различными неорганическими акцепторами. Анализ комплексов p2iNi с А1Вгз и ПСЦ показывает, что их состав зависит от природы кислоты Льюиса и исходного соотношения компонентов. Изучением ИК-спектров этих комплексов уста--новлено, что они являются комплексами донорно-акцепторного типа, в которых наблюдается смещение полосы валентных колебаний С = С в длинноволновую область на 20—30 см по сравнению с никелоценом. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология