Электрофильное присоединение полимеризация

Аналогично протекает реакция электрофильного присоединения к диенам (в том числе полимеризация) по радикальному механизму с той разницей, что в качестве промежуточного продукта образуется [c.69]

Химические свойства. Механизм электрофильного 1,2- и 1,4-присоединения к 1,3-диенам/ Полимеризация. [c.194]

Двойная связь С = С в ациклических или циклических соединениях— это то место, по которому протекают различные реакции, чаще всего —присоединение, как электрофильное, так и радикальное. В качестве примера рассмотрим присоединение бромоводорода и водорода. Большое практическое значение имеют также окисление и полимеризация алкенов. [c.121]

Алкины вступают в реакции присоединения как с электрофильными, так и нуклеофильными реагентами, в том числе в реакции диме-ризации, циклоолигомеризации, полимеризации и окисления (рнс. 63). Важны реакции присоединения СО (карбонилирование). В от- [c.149]

Легкость цепных процессов электрофильного присоединения лежит в основе полимеризации олефинов под действием кислот. Эта полимеризация, действительно, начинается с образования карбокатиона в результате электрофильной атаки молекулы протоном. Атакуя вторую молекулу, этот первый карбокатион вызывает образование нового карбокатиона, продолжая таким образом реакцию. Прекращается она, если один из промежуточных карбокатионов стабилизируется за счет катионоидного отрыва протона в -положении с восстаповлением двойной связи (е) [c.267]

Превращения диацетиленов, относящиеся ко второму типу реакций (с участием тройных связей), включают реакции нуклеофильного и электрофильного присоединения, некоторые радикальные и каталитические процессы, а также реакции гомо-и гетероциклизации, реакции диенового синтеза и полимеризации. [c.84]

Физические и химические свойства. Бесцветная, легколетучая, горючая жидкость с резким неприятным запахом. Вступает в реакции, характерные для алкенов (электрофильное, радикальное присоединение, полимеризация). Концентрационные пределы воспламенения в смеси с воздухом 1,66—11,5 % (по объему). См. также приложение. [c.65]

Химические свойства ацетиленовых углеводородов определяются характерной особенностью тройной связи — 5/з-гибридизацией. По тройной связи происходят электрофильные и нуклеофильные реакции присоединения. Рассмотрим примеры реакций присоединения, полимеризации и замещения алкинов. [c.69]

Полимеризация олефинов уже включает стадию присоединения по двойной связи не только протона, но и карбкатиона, и является промежуточной ко второй группе механизмов катализа реакций электрофильного присоединения, для которых характерно предварительное образование катиона из второго реагента с его последующим присоединением по двойной связи. Примером может служить взаимодействие формальдегида с изобутиленом по реакции Принса, когда карбкатион получается из альдегида при кислотном катализе процесса [c.78]

Все вти реакции будут подробно разобраны в соответствующих разделах. Сейчас для нас важно отметить, что такого рода легко идущие при комнатной температуре замещения являются наиболее характерным свойством ароматических соединений, резко отличающим их от предельных соединений. Что касается олефинов, то под влиянием тех же реагентов они претерпевают в обычных условиях иные реакции — электрофильное присоединение по двойной связи или полимеризацию, так что возможность реакции замещения остается непроявленной. [c.32]

Радикальная полимеризация является наиболее распространенным методом синтеза полимеров. Процесс образования макромолекулы включает следующие реакции возникновение свободного радикала -инициирование, последовательное присоединение к нему молекулы мономера с сохранением в концевом звене свободной валентности и прекращение роста макрорадикала. Свободный радикал возникает в результате гемолитического разрыва химической связи и представляет собой атом или группу атомов, содержащих неспаренный электрон. Вследствие наличия неспаренных электронов радикалы характеризуются электрофильными свойствами, способны атаковать электронные пары п- или <т-связи мономеров, превращая их в свободные радикалы. Устойчивость радикала зависит от природы заместителя у атома углерода, содержащего неспаренный электрон. Здесь соблюдается принцип чем меньше энергии требуется для образования свободного радикала, тем он более устойчив и наоборот. По устойчивости свободные радикалы располагаются в следующий ряд [c.20]

Такую устойчивость можно объяснить влиянием двух карбонильных групп имидного цикла, приводящим к дезактивации неподеленной электронной пары на атоме азота и затруднению электрофильной атаки на него. В некоторых реакциях действие электрофила направлено на имеющий положительный эффективный заряд углеродный атом карбонильной группы и может приводить к расщеплению имидного цикла по связи С—N. Если в гетероцикле имеется кратная углерод-углеродная связь, например, в. малеинимиде, возникает возможность протекания реакций присоединения, полимеризации и т. д., что расширяет химию этих соединений. [c.19]

Для предельных углеводородов характерна устойчивость к различным реагентам, типичны для них реакции замещения, особенно радикального — 5 , непредельные углеводороды значительно более реакционноспособны, для них характерны реакции присоединения, главным образом электрофильного реакции окисления и полимеризации, а для ацетиленовых, кроме того, реакции замещения водорода при тройной связи на металл. В последней реакции проявляются некоторые кислотные свойства ацетилена, обусловленные больщей электроотрицательностью (выражающейся цифрой 3,1) атома углерода в состоянии <р-гибридизации по сравнению с и -гибридизацией (электроотрицательность соответственно 2,8 и 2,5), что вызывает сдвиг электронных плотностей в молекуле [c.25]

Двойная связь С=С очень реакционноспособна также в реакциях гомолитического типа, о чем свидетельствуют многочисленные подробно изученные процессы радикальной полимеризации олефинов, присоединения электрофильных реагентов в присутствии перекисей и других источников свободных радикалов против правила Марковникова и многие другие реакции, реализующиеся в мягких условиях. Они обычно не сопровождаются перестройкой углеродного скелета олефина, поскольку, как отмечалось выше, радикальный путь изомеризации углеводородных радикалов в гомогенных условиях энергетически невыгоден. Однако процессы гетерогенно-каталитического гидрирования и дегидрирования в ряде случаев сопровождаются изменением строения углеродной цепи. Следовательно, в этих условиях создается возможность реализации гомолитического механизма скелетной изомеризации алкильных радикалов. [c.13]

ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ. Полил1еризация миогих алкенов инициируется кислотами Льюиса (например, И , BFg илп Al Ig). Полимеризация начинается с кислотно-основной реакции между алкеном (основанием Льюиса) и кислотой Льюиса. Начальная стадия этого процесса аналогична электрофильному присоединению по двойной связи. [c.328]

Образование карбениевых ионов в результате присоединения [см. уравнение (4) —важная стадия при реакциях электрофильного присоединения к олефинам и ацетиленам, катионной винильной полимеризации и при электрофильном ароматическом замещении [схема (8)]. Присоединение электрофила к ненасыщенным функциональным группам, содержащим гетероатомы (например, к карбонильной или иминной группе), приводит к катионам, которые [c.517]

Химические свойства алкенолов и алкинолов определяются наличием гидроксильной группы и двойных или тройных связей. Для этих соединений характерны обычные свойства алканолов, присутствие кратных связей не имеет принципиального значения. Однако надо помнить, что под действием сильных электрофильных реагентов в реакцию может вступать как гидроксильная группа, так и двойная или тройная связь. Двойные и тройные связи вступают в реакции присоединения, полимеризации и окисления. [c.298]

В последнее время изучается нуклеофильное присоединение различных аминофенолов [27],.индола [28], имидазола, бензимидазола и некоторых Других пяти- и шестичленных гетероциклических соединений к ацетилену. Разт работаны условия синтеза около пятидесяти новых виниловых мономеров этого ряда. Исследование показало высокую активность эфиров аминофенолов (винилоксианилинов) в реакциях ионной и радикальной полимеризации и сополимеризации и электрофильного присоединения [29—35]. Винилокси-анилиньт способны легко и количественно присоединять водород, хлор, бром и галогеноводороды по винильной группе. Кроме того, они способны взаимо действовать с акролеином и другими непредельными альдегидами, ангидридами и хлорангидридами моно- и дикарбоновых кислот, образуя при этом новые модифицированные виниловые мономеры [36, 37]. [c.19]

Этиленовые углеводороды (олефины), обладающие высокой реакционной способностью, широко применяются для промышленного синтеза множества ценных продуктов. Промышленной переработке подвергают главным образом этилен, пропилен, бутилены и бутадиен. В основе переработки их лежат процессы гидратации, окисления, хлорирования, полимеризации, оксосинтеза, окислительного аммоноли-за и другие, протекающие как реакции электрофильного присоединения по ненасыщенным углерод-углеродным связям. [c.288]

Ацетиленовые углеводороды, содержащие подвижной водород, в этих условиях вступают в реакции полимеризации. Электрофильное присоединение воды и кислот к ацетиленовым углеводородам в этих условиях протекает только в присутствии специальных катализаторов (ртутных и медных солгй). Енолы, образующиеся при присоединении воды к ацетиленам, перегруппировываются в карбонильные соединения. Из самого ацетилена образуется в основном ацетальдегид, а из замещенных ацетиленов получаются кетоны. Диацетилен в этих условиях образует дпацетил Под действием разбавленной серной кислоты винилацетилен полимеризуется в дивинпл-ацетилен [c.43]

О реакциях присоединения для винил- или этинилгалогенидов вряд ли стоит много говорить. В гл. 10 было указано, что эффект сопряжения атома брома в винилбромиде определяет направление электрофильного присоединения (стр. 200), но реакция протекает медленнее, чем реакция присоединения, например, к пропену, из-за -/-действия атома галогена. По-видимому, наиболее ценной из реакций винилгалогенидов является полимеризация хлористого винила в поливинилхлорид. Реакция протекает легче по радикальному механизму, чем по ионному, и катализируется перекисями (ср. полимеризацию этилена) [c.323]

Связь С—О в оксирановом цикле разрывается значительно легче, чем в обычных простых эфирах, что сообщает оксиранам повышенную реакционную сгюсобность. Эта способность обусловлена напряженностью трехчленного цикла, связанной с отклонением связей атомов углеродл от п иболее выгодной тетраэдрической структуры. Существует некоторая аналогия в поведении оксиранов и олефинов. Наиболее характерны для с с. 1ранон реакции присоединения электрофильных и нуклео( зильных реагентов, полимеризации, восстановления. [c.84]

Для процессов кислотно-щелочного типа активными катализаторами являются, в первую очередь, протонные и апротонные кислоты, соли, щелочи. Первичная активация молекулы для этих процессов заключается в поглощении ею протона или какой-нибудь другой электрофильной группы, причем присоединение осуществляется по мссту свободной электронной нары. Результатом подобного воздействия будет поляризация активируемой молекулы. Всякая добавка, обладающая усиленными кислотными свойствами или образующая, реагируя с катализатором, новые соединения или группы с повышенными кислотными свойствами, будет создавать центры с повышенной активностью. Примером добавок такого типа могут служить протонные кислоты (например, Н3РО4 и H2SO4 в процессах гидратации. Из РО4 в процессах полимеризации, H I Ч. реакциях цзомеризации). [c.135]

Олефины могут полимеризоваться под действием кнслот. Карбкатиои, образовавшийся после присоединения протона к олефину, является, как кислота Льюиса, электрофильным агентом, который, подобно прото у, катио ну хлора и др., может присоединитьси к следующей молекуле олефина. В результате после отщеплення протона имеет место димеризация или, при повторении этого про цесса, полимеризация олефина [см. уравнение (Г.4.13д)]. Ход реакции можно рассмотреть на примере изобутилеиа [c.354]

Будучи устойчивыми в реакциях нуклеофильного присоединения и замещения, пирролы весьма чувствительны к атакам электрофильных агентов, которые почти всегда вступают в реакцию замещения. Однако в этих реакциях многие из обычных электрофильных агентов нельзя использовать, поскольку незамещенный пиррол, Н- и С-моноалкилпирролы и в меньшей степени С-диалкил-пирролы в присутствии сильных кислот нолимеризуются. Полимеризацию предотвращают электроноакцепторные группировки, например карбометоксильная группа. Поэтому в этих случаях вполне допустимо применение сильнокислых нитрующих и сульфирующих агентов. [c.218]

В общем для процесса присоединения наличие атомов галогена при С-1 ингибирует радикальную атаку, в то же время галоген прн С-2 оказывает активирующее действие. Это видно из сопоставления относительных скоростей реакций (табл. 3.18) ингибирующее действие атома хлора при С-1 может быть связано как с пространственными, так и с полярными эффектами объемистого и электрофильного атома хлора. Однако атом фтора при С-1 ведет себя совершенно по-иному он не проявляет сколько-нибудь заметного ингибирующего влияния, ио крайней мере такого, которое может быть связано с пространственными эффектами, и, как было найдено, теплота полимеризации тетрафторэтилена равна 71 кДж/моль, что даже выше теплоты полимеризации этилена. Это и другие наблюдения, такие, как легкость вступления в реакции циклоприсоединения или нестабильность 1-фторалкинов, позволили предположить, что атомы фтора дестабилизуют л-элек-тронные системы в результате отталкивания между л-электрон-ными парами двойной связи С = С и несвязанными электронами фтора [7]. [c.688]

Фуран проявляет высокую реакционную способность в отно-иенни электрофилов. Фураны, содержащие электронодонорные группы, неустойчивы к действию минеральных кислот, при этом ядет протонирование по одному из а-положений [10], которое может сопровождаться раскрытием кольца (см. разд. 18.4.9) или полимеризацией фураны с электроноакцепторными заместителями более стабильны. Вследствие такой чувствительности к действию кислот условия проведения электрофильного замещения необходимо тщательно контролировать. Механизм реакции часто не столь прост, как в случаях электрофильного замещения, характерных для бензоидных соединений, и может быт12 осложнен 1,2- и 1,4-присоединением к диеновой системе. [c.118]

Вместе с тем многообразие и большое своеобразие органических реакций приводит к необходимости и целесообразности их классификации по другим признакам 1) по электронной природе реагентов (нуклеофильные, электрофильные, свободнорадикальные реакции замешения или присоединения) 2) по изменению числа частиц в ходе реакции (замещение, присоединение, диссоциация, ассоциация) 3) по частным признакам (гидратация и дегидратация, гидрирование и дегидрирование, нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование, формилирование, карбоксилирование и декарбоксилирование, энолизация, замыкание и размыкание циклов, изомеризация, окислительная деструкция, пиролиз, полимеризация, конденсация и др.) 4) по механизмам элементарных стадий реакций (нуклеофильное замещение 8м, электрофильное замещение 8е, свободнорадикальное замещение 8к, парное отщепление, или элиминирование Ё, присоединение Ас1е и Ас1к и т. д.). [c.184]

Ненасыщенные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители (карбоксиалкильные, нитро-, нитрильную, винильную группы), могут полимеризоваться под действием таких анионов, как карбанион ОН или ЫНз [12]. Присоединение аниона в этом случае происходит к ненасыщенному углеродному атому, несущему частичный положительный заряд. Поскольку активный конец растущей цепи представляет собой истинный анион, обрыв может происходить при взаимодействии с катионом. Как и при катионной полимеризации, бимолекулярный обрыв невозможен однако возможна реакция передачи цепи с участием электрофильных соединений. [c.141]

В то время как пиррол и его производные не склонны к реакциям нуклеофильного присоединения и замещения, они очень чувствительны к электрофильным реагентам, и реакции пирролов с такими реагентами протекают практически исключительно как реакции замещения. Незамещенный пиррол, N- и С-моно-алкилпирролы и в наименьшей степени С,С-диалкилпроизводные полимеризу-ются в сильнокислых средах, поэтому большинство электрофильных реагентов, использующихся в случае производных бензола, не применимы для пиррола и его алкилпроизводных. Однако при наличии в пиррольном цикле электроноакцепторных фупп, препятствующих полимеризации, например, таких, как слож-ноэфирная, становится возможным использование сильнокислых сред, нитрующих и сульфирующих агентов. [c.311]

Взаимодействие алкенов с электрофильными реагентами. Алкены принадлежат к электронодонорньш, или нуклеофильным, реагентам. Взаимодействие их с электрофильными реагентами приводит к образованию комплексов и продуктов присоединения к двойной связи. В некоторых случаях протекает олигомеризация и полимеризация. Алкены взаимодействуют с некоторыми сильными кислотами (галогенводородами, серной кислотой), с карбокатио-нами, галогенами и ионами металлов. Гидроборирование рассмотрено в гл. XI.А. [c.110]

Аллены активны в различных химических реакциях, главным образом в реакциях присоединения и полимеризации. В этом отношении они подобны алкенам. Центром электрофильной атаки являются боковые углеродные атомы ( ус -гнбридизованные). [c.131]

Присоединение электрофильных реагентов. К алкадие ам-1,3 присоединяются галогеноводороды, галогены и другие электро-фильные реагенты. Эти реакции часто сопровождаются побочным процессом — полимеризацией. В результате присоединения образуются как 1,2-, так и 1,4-продукты. Здесь будет рассмотрено только бромирование. [c.137]

Химические свойства. Реакции виниловых эфиров определяются главным образом наличием поляризованной двойной связи. Это в основном присоединение к двойной связи электрофильных реагентов и полимеризация. Реакции присоединения облегчены благодаря электронодонорному эфс )екту алкоксигруппы [c.341]

Глава седьмая Электрофильные реакции с алифатическими и ароматическими двойными связями начинается с обсуждения возможности образования л-комплексов Дьюара с точки зрения кислотно-основных соотношений и реакционной способности. Далее идет изложение механизма электрофильного ири-соединения к олефинам и освещаются некоторые особые реакции присоединения. Хорошо написаны разделы о катионной полимеризации олефинов и их производных. В этой же главе содержатся разделы об электрофильноы присоединении к ацетиленам, электрофильном замещении в ароматическом ряду.. Здесь особенно интересны кинетические данные, освещение по- [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология