Уравнение для пика тока и потенциала пика диффузионных процессов

При рассмотрении катодно-анодных полярограмм, зарегистрированных на стационарной ртутной капле, появляется возможность сравнить между собой катодные и анодные токи. Для обратимых диффузионных процессов отношение пиков токов ip Jip к не зависит от скорости развертки потенциала и равно единице. Разность потенциалов катодного и анодного пиков ДЯр ка = 0,057/л. Причем Ер и Ер/2 по отношению к потенциалу полуволны полярографической волны определяются уравнениями (П.29) и (11.30) отличается от Е1/2Ш 28,4/п мВ, а Ер/ —на 27,9/л мВ. Разность потенциалов пиков Ер и ра согласно (П.31) составляет 56,8/и мВ, а разность потенциалов соответствующих полупиков — 55,8/и мВ [см. уравнение (П.32)]. [c.40]

Делахея (1), т. е. это процесс, сопровождающийся выделением нерастворимого осадка. А для хлоридов свинца и кадмия потенциал пика не зависит от концентрации иона и их поведение должно описываться уравнением (2), как это следует из уравнения (3). Расчетным путем для исследованных хлоридов были определены коэффициенты диффузии, а из полученных температурных зависимостей диффузионных токов были рассчитаны энергии активации. Полученные результаты сведены в таблицу, в которой, кроме наших данных, приводятся данные других исследователей. Как видно из таблицы, величины коэффициентов диффузии, определенные нами, хорошо согласуются с литературными данными. [c.257]

Уравнение для пика тока и потенциала пика диффузионных процессов [c.35]

Уравнения (7.71) и (7.72) можно использовать для проверки обратимости электродного процесса и установления числа электронов, обменивающихся в элементарном электродном процессе. Однако на практике эти зависимости неудобны, так как для их применения необходимо точно знать формальные потенциалы. К тому же небольшое смещение потенциала электрода сравнения от теоретического значения или появление диффузионного потенциала могут привести к ошибочным выводам. Поэтому на практике удобнее всего использовать разность потенциалов пика и половины пика тока. Из уравнений (7.71) и (7.72) можно получить [c.257]

Для обратимых диффузионных процессов зависимость функции тока Уn% at) от потенциала имеет максимум при лx(at) =0,МЬ [7]. Значение тока в максимуме и есть ток пика, рассчитываемый по уравнению [c.17]

Строгое определение числа электронов (по уравнениям Санда [73], Левича [74], Делахея [75]) в далекой положительной области затруднено нестационарными процессами окисления поверхности электрода. К результатам, полученным на основе подобных расчетов [76, 77] следует относиться с осторожностью, так как в этом интервале потенциалов потенциостатические i, ф-кривые окисления органических веществ для многих металлов, как отмечалось, характеризуются наличием максимумов и минимумов и не дают чистого диффузионного предельного тока. Например, в работе [76] указывается, что величина предельного тока фенола на вращающемся Pt-электроде зависит от скорости поляризации и состояния поверхности анода (окисление, образование смолообразных продуктов). Существенное влияние на параметры полярографических волн (ф1д пика, высота волны) таких факторов, как условия подготовки Pt-электрода, скорости наложения потенциала и других, отмечается, например, при окислении фенолов [76], аминов [80], дикарбоновых кислот [81]. [c.195]

В последнем случае вместо пика наблюдается кривая с насыщением. На рис. 14.1 (кривые 4 -6) показаны примеры вольтамперограмм реакции медиатора в присутствии глюкозооксидазы и ее субстрата. Чтобы подтвердить протекание сопряженной каталитической реакции типа (14.6), целесообразно воспользоваться графиком зависимости тока, определяемой уравнением (14.5), от скорости развертки потенциала. Это позволяет оценить порознь влияние скорости развертки на диффузионные и кинетические процессы. Кривая 1 на рис. 14.2 показывает, что в случае обратимой реакции, для которой отношение постоянно, получается горизонтальная прямая. Кривая 2 для [c.206]

Зависимость адсорбции от потенциала проявляется при высокой адсорбируемости веществ. Под влиянием адсорбции изменяются параметры полярограмм (пики токов, потенциалы пиков и ширина полупика). Из уравнения (У.14) при Ер = Еа° получаем выражение, характеризующее сдвиг потенциала адсорбционного пика относительно Еу,. При решении диффузионных уравнений для процесса обратимого переноса заряда,, осложненного адсорбцией, вводятся новые адсорбционные параметры, характерные для методов с разверткой потенциала аР/ЯТ, р, Ф. [c.78]

Обратимые электрохимические процессы. Если в растворе присутствует деполяризатор, то при достаточном увеличении потенциала в результате электрохимического процесса в цепи возникнет ток. Раствор, прилегающий к поверхности электрода, постепенно обедняется деполяризатором, подача новых порций деполяризатора осуществляется путем диффузии его из массы раствора, что приводит к расширению диффузионного слоя. По мере увеличения потенциала электрода растет скорость электрохимического процесса, по одновременно замедляется доставка деполяризатора. В результате этого при увеличении накладываемого напряжения ток растет только до определенной величины и затем начинает уменьшаться. Математическое уравнение для тока обратимой электродной реакции, определяемого линейной диффузией вещества к электроду, потенциал которого изменяется, независимо друг от друга вывели Рэндле [И] и Шевчик [12] они же экспериментально доказали справедливость этого уравнения. На основании полученных ими результатов зависимость тока от потенциала электрода выражается сложной функцией, проходящей через максимум. В осциллографической полярографии высота и положение этого максимума (пика) являются очень важными характеристиками, по значению соответствующими высоте волны и потенциалу полуволны в классической полярографии. Высота пика определяется следующим простым выражением [c.474]